химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

тического, считая на фурфурол). Кристаллы при хранении, даже в темноте, постепенно краснеют.

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Водный слои можно и не подвергать перегонке, так как из него получается лишь 1—2 г продукта.

2. В колбе остается большой остаток, содержащий дифурфу-ральацетон; последний образуется в значительном количестве, несмотря на большой избыток ацетона.

Бензальацетон

С6Н5СНО + СН3СОСНз -2^?- С,Н5СН=СНСОСН3 + Н20 Реактивы:

Бензойный альдегид 21 г

(0,2 г-мол)

Ацетон 31,5 г

(0,54 г-мол)

Едкий натр 10%-ный раствор 5 мл

Соляная кислота Бензол

В склянке емкостью 100 мл, снабженной механической мешалкой, смешивают 31,5 г (40 мл) ацетона (примечание 1), 21 г свежеперегнанного бензальдегида и 20 мл воды. Смесь охлаждают в водяной бане и постепенно к ней приливают 5 мл 10%-ного раствора едкого натра, поддерживая температуру 25—30° С; затем смесь перемешивают еще 2,5 ч при комнатной температуре.

После окончания реакции (примечание 2) к реакционной массе прибавляют разбавленную соляную кислоту до кислой реакции на лакмус и переносят в делительную воронку; верхний слой, представляющий собой желтое масло, отделяют от нижнего водного слоя. Водный слой экстрагируют 10 мл бензола и бензольный раствор прибавляют к желтому маслу верхнего слоя. Бензольный раствор взбалтывают с 10 мл воды и отделяют. Бензол отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме. Первые несколько миллилитров дистиллята, имеющие зеленоватый оттенок, отделяют; остальная часть перегнанного продукта имеет светло-желтый цвет.

Собирают фракцию, которая имеет следующие температуры кипения: 148—160° С (25 мм), 133—143° С (16 мм) или 120—130° С (7 мм). Продукт подвергают вторичной перегонке и собирают

358 чистую фракцию при 137—142° С (16 мм) или 123—128 °С (8 мм). Вещество при стоянии затвердевает в кристаллы. Т. пл. 40—42° С, выход 20 г (69% теоретического).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Значительный избыток ацетона необходим для предотвращения образования дибензальацетона.

2. Бенаальацетон сильно раздражает кожу, поэтому при работе с ним необходимо соблюдать осторожность.

Бензальацетофенон

С,Н5СНО + СН3СОС,Н6 С,Н6СН=СНСОС,Н5 + Н20

Реактивы:

Бензойный альдегид 23 г

(0,22 г-мол)

Адетофенон (синтез дан на с. 124) 26 г

(0,22 г-мол)

Этиловый спирт (95%-ный) 61 мл

Едкий натр 11 г

Раствор 11 г едкого натра в смеси 100 мл воды и 61 мл 95%-ного спирта вливают в банку, прикрытую картоном с отверстиями и снабженную могцной мешалкой. Банку охлаждают снаружи льдом. В щелочной раствор вливают 26 г чистого ацетофенона, пускают в ход мешалку и ватем сраву добавляют 23 г бензойного альдегида. Во время реакции температуру смеси поддерживают между 20 —30° С (примечание 1). Через 2—3 ч смесь загустевает, ее оставляют во льду на 3 ч. Получившийся осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой до нейтральной реакции и, наконец, промывают 10 мл 95%-ного спирта, охлажденного до 0° С. Осадок перекристаллизовывают из 4—4,5 вес. ч. 95%-ного спирта (примечание 2). Получается чистый бензальацетофенон, светло-желтое вещество с т. пл. 55—57° С, выход 36 г (80 % теоретического).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Наиболее] подходящая температура реакции 25° С. Если температура низка или размешивание проводят слишком медленно, то продукт выделяется в виде масла, которое позднее затвердевает в крупные комки. Если температура поднимается выше 30° С, то побочные реакции уменьшают выход продукта.

2. При перекристаллизации бензальацетофенона спирт должен быть насыщен им при 50° С. Если раствор насыщен выше этой температуры, то продукт выделяется в виде масла. Раствор должен охлаждаться возможно медленнее; под конец охлаждение следует вести смесью льда и соли.

359

Дибензальацетон [4]

2С,Н6СНО + СН3СОСН3 r=s?J5~ с6н5сн=снсосн=снс,н5 Реактивы:

Бензальдегид , 1 06 г

(0,01 г-мол)

Ацетон 0,3 т

(0,005 г-мол)

Едкий натр f г

Этилацетат Этиловый спирт

К раствору, содержащему 1 г едкого натра в 10 мл воды и 8 мл этилового спирта и помещенному в колбу емкостью 25 мл, при тщательном перемешивании приливают 0,53 г свежеперегнанного бензальдегида и 0,15 г ацетона. При этом поддерживают температуру 20—25° С. Через 2—3 мин начинается выделение осадка. Через 15 мин при хорошем перемешивании в колбу приливают еще 0,53 г бензальдегида и 0,15 г ацетона, смывают остатки этих веществ из колбы, в которой они находились, небольшим количеством спирта. Массу перемешивают еще 20 мин, переливают на воронку с гвоздиком и отсасывают. Осадок промывают водой и сушат на воздухе. После перекристаллизации из зтилацетата получают чистый дибензальцетон. Т. пл. 111° С, выход 0,9 г (77% теоретического).

ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ 1

Ангидрид уксусный

195, 197, 198, 201, 202

— — в реакции Перкина 353, 355

фталевый 123, 131, 195—197, 203, 204

4-хлор-4-циклогексен-1,2-дикар-боновой кислоты, гидролиз 273 Анилин:

азосочетание 137, 143, 144

алкилирование 172

ацилирование 75, 195, 197

бромирование 1

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло клио цена
старые чугунные скамьи двусторонние

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)