химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

25 г чистого натрия (примечание 3), нарезанного на маленькие кусочки. Колбу ставят на масляную баню и нагревают до тех пор, пока натрий не расплавится.

23* 355

Тогда пускают в ход мешалку и натрий разбивается на очень мелкие шарики. Масляную баню удаляют и продолжают перемешивание до тех пор, пока натрий не затвердеет в виде очень мелких крупинок. Затем ксилол сливают и к натрию прибавляют 115 мл сухого уксусноэтилового эфира (примечание 4), к которому предварительно добавляют 1 мл безводного этилового спирта (примечание 5). Содержимое колбы быстро охлаждают до 0° С и медленно, при перемешивании, прибавляют через капельную воронку 26,5 г чистого бензальдегида (примечание 6). Температуру поддерживают между 0 и 5° С (примечание 7). Реакция начинается сразу же после начала прибавления бензальдегида. На все прибавление требуется около 1,5—2 ч. Перемешивание продолжают до тех пор, пока практически весь натрий не вступит в реакцию, что обычно бывает через час после прибавления всего бензальдегида. После этого (примечание 8) к реакционной массе прибавляют 24 мл ледяной уксусной кислоты и осторожно разбавляют полученную смесь водой. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 12 мл уксусноэтилового эфира. Соединенные эфирные вытяжки промывают 75 мл 6 н. соляной кислоты, а затем сушат сернокислым натрием. Уксусноэтиловый эфир отгоняют на водяной бане, оставшуюся жидкость перегоняют на масляной бане в вакууме. Небольшую фракцию, кипящую ниже 128° С (6 мм рт. ст.), отбрасывают. Этиловый эфир коричной кислоты (примечание 9) кипит при 128—133° С (6 мм рт. ст.), 168—173° С (46 мм рт. ст.). Выход 30 г (68% теоретического).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Для предотвращения прилипания натрия к стенкам колбы (над поверхностью растворителя) необходима мощная мешалка.

2. При применении натрия, измельченного в расплавленном состоянии над ксилолом, можно провести реакцию значительно быстрее, чем с натрием, нарезанным ножом на маленькие кусочки. Вместо ксилола можно взять толуол. Натрий должен быть хорошо очищен от окисла.

3. Для получения максимального выхода эфира необходимо взять некоторый избыток натрия. При применении точного эквивалентного количества натрия выход снижается до 60%.

4. Качество уксусноэтилового эфира имеет очень большое значение. Обыкновенный эфир промывают последовательно раствором соды и насыщенным раствором хлористого кальция, а затем сушат безводным поташом или сернокислым натрием.

5. Небольшое количество безводного этилового спирта необходимо для начала реакции. Без прибавления спирта выход не превышает 55—60%. Если взять слишком много спирта (3—4 мл), то выход также понижается.

6. Технический бензальдегид предварительно промывают содой и перегоняют в вакууме, пропуская в капилляр струю углекислого газа. Собирают фракцию альдегида, кипящую в пределах 3° С.

7. Температура ни в коем случае не должна превышать 10° С; наилучшие выходы чистого продукта получаются при температуре 0-5° С.

8. Обычно некоторое количество натрия во время реакции пристает к верхним частям стенок колбы и образует на них корку. При прибавлении к смеси ледяной уксусной кислоты и воды нужно следить за тем, чтобы последние не соприкасались непосредственно с натрием, так как это может вызвать воспламенение смеси. Можно вливать кислоту и воду через воронку с длинной шейкой, опущенной в смесь.

9. Во время перегонки эфира в колбе иногда образуется красноватая полутвердая масса. Если масляную баню нагреть до 220—230° С, эта масса расплавляется и перегонка проходит спокойно.

2-Фурфуральацетон

НС—СН „ „ НС'—СН

|| || + CH3COCHs ~н'°^ || ||

НС С-СНО НС С-СН=СНСОСН3

Реактивы:

Фурфурол 95%-ный 38,5 (0,38 г-мол)

Ацетон 50 г

(0,86 г-мол)

Едкий натр 33%-ный раствор 8 мл

Серная кислота 10%-ная

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31. В пол-литровой круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, смешивают 38,5 г 95%-ного фурфурола с 300 мл воды и приливают 50 г ацетона. Смесь при перемешивании охлаждают до 10° С и затем приливают 8 мл 33%-ного раствора едкого натра; наблюдается выделение тепла. Не охлаждая реакционной массы, иеремешивание продолжают 4 ч. К концу этого промежутка времени прибавляют 10%-ную серную кислоту до кислой реакции на лакмус (около 35 мл). Образовавшиеся слои разделяют и верхний водный слой подвергают перегонке (примечание 1) при атмосферном давлении до тех пор, пока дистиллят не перестанет расслаиваться.

Нижний слой дистиллята добавляют к первоначальному нижнему слою и жидкость перегоняют в вакууме на масляной бане

357 ив колбы Кляйвена, которую соединяют с воздушным холодильником. Приемник помещают в воронку и охлаждают струей воды. Как только дистиллят начнет кристаллизоваться, приемник меняют и собирают фурфуральацетон, перегоняющийся в пределах 114—118° С (10 мм рт. ст.) или 135—145° С (50 мм рт. ст.) (примечание 2). По охлаждении дистиллят застывает в желтую кристаллическую массу, плавящуюся при 37—39° С. Выход 31 г (60% теоре

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
профиль лайтбокс 45 мм
противопожарный клапан kzo-1d-700x700-s220-v-k
аренда проектора с экраном

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)