химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

онную смесь нагревают на водяной бане при 30° С до тех пор, пока весь натрий не растворится (на что требуется около 1,5 ч) и оставляют стоять в течение ночи.

На другой день выделившийся в виде желтой массы натрий-щавелевоуксусный эфир отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством сухого эфира. Затем смешивают натрийщавелевоуксусный эфир с небольшим количеством воды, прибавляют несколько кусочков льда и подкисляют 10%-ным раствором- серной кислоты. Раствор переливают в делительную воронку и 4 раза извлекают эфиром, беря в первый раз 25 мл эфира и затем 3 раза по 15 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают 5 мл 10%-ного раствора углекислого натрия, затем 2 раза водой (10 и 5 мл) и сушат хлористым кальцием. Высушенный раствор фильтруют через небольшой складчатый фильтр, отгоняют эфир на водяной бане и оставшийся в колбе щавелево-уксусный эфир перегоняют в вакууме. Т. кип. 131—132° С (24 мм рт. ст.), Пф 1,4561, выход 15 г (80% теоретического).

1-КарбэтоЕСициклопентанон-2 [1]

CHS СН,

/ \ / \

СН2 соо2н, Na сн2 со

СН2-СНа -етГон- IHs_l н

I I

СООС2Н6 СООСаН5

Реактивы:

Диэтиладипат (синтез дан на с. 214) 40,4 г

(0,2 г-мол)

Натрии металлический 4,6 г

(0,2 г-атом)

Толуол, перегнанный над натрием 100 мл

Этиловый спирт (абсолютный) 1 мл

Соляная кислота (й 1,19) ' . . 0.2 г-мол

Эфир •

Сернокислый натрий

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31. В трех-горлую колбу на 250 мл с обратным холодильником (закрытым хлоркальдиевой трубкой), капельной воронкой и мешалкой помещают 4,6 г металлического натрия и 100 мл сухого, перегнанного над натрием толуола. Колбу осторожно нагревают на колбо-нагревателе с закрытой спиралью без перемешивания до слабого кипения толуола. После этого колбу отсоединяют от прибора, закрывают плотно пробкой, оборачивают полотенцем и дробят расплавившийся натрий путем энергичного встряхивания колбы. При этом натрий превращается в беловатосерую суспензию. Колбу снова подсоединяют к прибору и при перемешивании и нагревании к суспензии натрия прибавляют по каплям 40,4 г диэтилади-пата, к которому прибавлен 1 мл абсолютного спирта. После того как закончится первоначальная бурная реакция, смесь нагревают еще 6 ч с обратным холодильником. После охлаждения смесь осторожно выливают в стакан, содержащий 100 г льда и 0,2 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный дважды экстрагируют эфиром, объединенные вытяжки промывают несколько раз небольшими количествами воды, сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме. Получают карбэтоксициклопентанон с т. кип. 110—115° С (15 мм рт. ст.), riD" 1,4519, выход 20 г (75% теоретического).

Этиловый эфир о, у-дифенилацетоуксусной кислоты [1]

2C,H5CH2COOC2H5 сщои"» свн5сна-с-сн-соос,н5

II I

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8.

348

о с,н5

Реактивы:

Этиловый эфир фенилуксусной кислоты 49,2 г

(0,3 г-мол)

Натрий металлический 2,3 г

(0,1 г-атом)

Этиловый спирт (абсолютный) 4,6 г

Сухой толуол 50 мл

Уксусная кислота (ледяная) 7,2 г

Эфир

Сернокислый натрий

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, в. В трех-горлую колбу на 100 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, помещают 2,3 г металлического натрия и 50 мл сухого толуола. Смесь нагревают на колбонагревателе с закрытой спиралью до кипения толуола, затем колбу отсоединяют, закрывают плотно резиновой пробкой, оборачивают полотенцем и энергично встряхивают, чтобы раздробить натрий до состояния беловато-серой суспензии. После этого колбу вновь присоединяют к прибору, охлаждают до комнатной температуры и к охлажденной суспензии при хорошем перемешивании и охлаждении медленно прибавляют 4,6 г абсолютного спирта, причем температура внутри колбы не должна подниматься выше 85° С, чтобы натрий снова не расплавился и не сбился в крупные комки. По окончании прибавления спирта колбу нагревают еще 1 ч при 100° С и затем при перемешивании добавляют 49,2 г этилового эфира фенилуксусной кислоты, предварительно высушенного над пятиокисью фосфора и перегнанного. Реакционную смесь нагревают 15 ч на водяной бане. По окончании реакции к охладившемуся остатку добавляют смесь 7,2 г ледяной уксусной кислоты со льдом (примерно 33%-ная кислота). Органический слой отделяют, а водный несколько раз экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, остаток кристаллизуют из этанола. Получают 22 г эфира о,т-дифенилацетоуксусной кислоты, т. пл. 77° С, выход 22 г (70% теоретического).

7.6. КОНДЕНСАЦИИ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

' К реакциям конденсации альдегидов и кетонов относятся такие реакции присоединения, в которых соединение с карбонильной группой (карбонильная компонента) взаимодействует с веществами, содержащими группы СН, СН2 или СН3 (метиленовой компонентой); при этом образуется новая связь С—

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
grundfos nb 100-400/415
установка vs-21
кровать подростковая с выдвижными ящиками 90190
стулья промышленные винтовые купить челябинск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)