химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

па активирует метильные и метиленовые группы, стоящие в а-положении к ней.

При конденсации уксусноэтилового эфира с ацетоном в присутствии этилата натрия образуется ацетилацетон

СНзСООС2Н5 + СНзСОСНз —»- СН3СОСН2СОСНз+СгН50Н.

Ацетилацетон

В таких же условиях получается бенэоилацетон из уксусноэтилового эфира и ацетофенона

СН3СООС2Н5 + СН3СОСвН5 —> СНзСОСН2СОСвН5 + С2Н6ОН.

Бенэоилацетон

При конденсации бензойноэтилового эфира с ацетофеноном образуется дибензоилметан

С„Н6СООС2Н5+ СН3СОС«Н5 —> СвН5СОСН2СОС9Н6 + С2НБОН.

Дибензоилметан

В-Дикетоны енолизированы при комнатной температуре в значительно большей степени, чем ацетоуксусный эфир. Так, содержание енола, определенное титрованием бромом, для ацетилаце-тона составляет 90,4%, для бенаоилацетона — 98,0%. Следовательно, енолизирующий эффект различных групп убывает в ряду

СвН5СО>СН3СО>СООС2Н5

в соответствии с убыванием эффекта сопряжения в том же ряду.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ

Ацетоуксусный эфир

2CH3COOC2H5 c'H'0Na^ CH3COCH2COOC2H6+C2H5OH Реактивы:

Металлический натрий 5 Г (0,22 г-атом)

Уксусноэтиловый эфир (синтез дан на с. 210) 50 г(0,57 г-мол)

Уксусная кислота 50%-ная 30 мл

Хлористый натрий

Бикарбонат натрия насыщенный раствор

345

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 21. В круглодонную колбу емкостью 200 мл наливают 50 г уксусноэтилового эфира (примечание 1), вставляют двурогий форгятос, соединенный с обратным холодильником, верхний конец которого закрыт хлоркальциевой трубкой, и через второе отверстие форштоса, приоткрывая пробку, вносят 5 г мелконареаанного металлического натрия (примечание 2) и затем закрывают его пробкой. Вначале водород выделяется очень медленно, череэ некоторое время реакция заметно ускоряется- После того как течение реакции несколько замедлится, колбу нагревают на масляной бане и температуру регулируют так, чтобы уксусноэтиловый эфир слабо кипел (температура бани должна быть не выше 100—110° С). Смесь нагревают 3 ч, причем почти весь натрий растворяется (примечание 3). Жидкость охлаждают и осторожно подкисляют 30 мл 50%-ной уксусной кислоты. Затем высаливают насыщенным раствором хлористого натрия и отделяют слой ацетоуксусного и уксусноэтилового эфира от нижнего, водного слоя. Промывают эфиры небольшим количеством насыщенного на холоду раствора бикарбоната натрия. Затем, осторожно нагревая на сетке, отгоняют уксусноэтиловый эфир, отбирая фракцию до 95° С. Оставшийся ацетоуксусный эфир перегоняют в вакууме. Температура кипения ацетоуксусного эфира при различных остаточных давлениях:

Давление, мм 12,5 14 18 29 45 59 80

Т. кип., °С 71 74 79 88 94 97 100

Выход 12 г (40% теоретического) (примечание 4). Работу следует проводить беэ перерывов во иабежание снижения выхода.

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Уксусноэтиловый эфир должен содержать 2—3% спирта и не содержать влаги. Если спирта в эфире имеется очень мало, то реакция идет медленно. Эфир, содержащий много спирта, реагирует бурно с натрием, но дает низкие выходы ацетоуксусного эфира.

2. С металлическим натрием надо обращаться очень осторожно. Обязательно надеть защитные очки! Натрий содержится под слоем керосина. Перед тем как резать натрий, его следует обтереть фильтровальной бумагой от керосина. Нарезанные кусочки надо быстро бросать в реакционную колбу, чтобы они не успели от влаги воздуха покрыться налетом щелочи. Ножик после работы обтереть фильтровальной бумагой. Фильтровальную бумагу со следами натрия нельзя бросать в мусорный ящик, ее надо осторожно обработать спиртом для ликвидации остатков натрия.

3. Если остались кусочки металлического натрия, то следует в колбу прибавить 2—3 мл спирта, чтобы перевести натрий в алко-голят. Если в уксусноэтиловом эфире было много влаги, то в конце реакции получается желатинообразная масса (едкий натр). Если же эфир был сухой, то получается прозрачный раствор. 346

4. В колбе после отгонки ацетоуксусного эфира остается кристаллизующая при охлаждении дегидрацетовая кислота.

+ СаН6ОН

Щавелевоуксусный эфир

СООСаН6

СООСаН5 сн.ока СООСаН5

СН3СООСаН,СОСН,СООС8Н6

Реактивы:

Натрий металлический 2,4 г

(0,1 г-атом)

Диэтиловый эфир щавелевой кислоты (синтез дан на с. 217) . . 15 г

(0,1 г-мол)

Уксусноэтиловый эфир (синтез дан на с. 210) 10,8 г

(0,12 г-мол)

Абсолютный эфир Серная кислота 10%-ная

Сода 10%-ный раствор 5 мл

Хлористый кальций

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 21. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную двурогим форшто-сом с капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым сверху хлоркальциевой трубкой, помещают 80 мл абсолютного зфира и вносят 2,4 г тонконарезанного натрия. Затем прибавляют 15 г дизтилового эфира щавелевой кислоты и далее через капельную воронку медленно, по каплям, приливают хорошо высушенный уксусноэтиловый зфир (12 мл, т. е. 10,8 г). Реакция начинается сама собой. После того как весь уксусноэтиловый эфир прибавлен, реакци

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)