химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

щения всех таких а-Н-атомов наступает реакция Канниццаро с другой молекулой формальдегида. Так идет

335.

реакция в случае синтеза пентаэритрита из уксусного альдегида и формальдегида:

СЩОН

ЗНСНО + СНзСНО

НОСН2с-сно (!н3он

СН.ОН

—>? НОСН2-С-СН2ОН + НСООН

СН2ОН Пентавритрит

Вб=р Na®

К—С=0 ;

I ^ Н

В процессе окислительно-восстановительной реакции Канниццаро одна молекула альдегида является донором гидрид-иона. В одной из стадий реакции происходит перенос пары электронов от одной молекулы альдегида к другой. Вначале путем присоединения иона гидроксила возникает анион (XXX), который затем реагирует под влиянием иона металла со второй молекулой альдегида. Получается циклическое переходное состояние (XXXI). Далее образуются конечные продукты — спирт и соль кислоты:

R—С-^в:в Na« В

В—СП

Ik с\

:0:) <чр;

(xxxi)

R—сн—он

С —oeNa®

II

о

Присоединение иона ОН" к молекуле альдегида представляет собой быструю обратимую реакцию. Вторая стадия (переход гидрид-иона ко второй молекуле альдегида), вероятно, является стадией, определяющей скорость реакции. Полученная кислота и анион алкоголята обмениваются протоном, причем образуется стабильная пара — спирт и анион кислоты. Анион кислоты, в отличие от иона алкоголята, может стабилизироваться путем делокализации своего 8аряда.

336

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Бензойная кислота и бензиловый спирт (из бензальдегида)

2С6Н5-СНО кон > с,н5-соон-:-свн3-сн2он Реактивы:

Бвнаойвый альдегид Ю,6 г (0,1 г-мол)

Едкий нали 9 г

Эфир

Бисульфит натрия 40%-ный раствор Сода

Сернокислый натрий

В колбу на 50 мл помещают 10,6 г свежеперегнанного бензой-юго альдегида и охлажденный раствор, содержащий 9 г едкого ?али в 6 мл воды. Смесь встряхивают до образования стойкой >мульсии. Затем смесь оставляют стоять в продолжении ночи, !акрыв колбу пробкой.

К образовавшейся кристаллической массе прибавляют небольшое количество воды (примечание 1). Из полученного раствора извлекают бензиловый спирт эфиром, делая 2—3 эфирных вытяжки (по 10 мл каждая). Эфирные вытяжки соединяют; эфирный раствор встряхивают в делительной воронке с 3 мл40%-ного раствора бисульфита натрия. Водный слой отделяют и отбрасывают. Обработку бисульфитом проводят дважды (примечание 2). Затем промывают эфирный раствор водным раствором соды (примечание 3), сушат безводным сернокислым натрием и отгоняют эфир на водяной бане, подогретой предварительно в стороне от прибора для перегонки. Заменив водяной холодильник на воздушный, перегоняют бензиловый спирт. Температура кипения чистого бензилового спирта 206° С , ге|° 1,5395, выход 4 г (75% тео ретическо го).

Воднощелочной раствор подкисляют соляной кислотой; выпавшую бензойную кислоту отсасывают и перекристаллизовывают из кипящей воды. Т. пл. 122° С, выход 5 г (82%).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Воды следует прибавлять лишь такое количество, чтобы можно было сделать экстракцию эфиром (бензиловый спирт частично растворяется в воде).

2. В виде бисульфитного производного, не растворяющегося в эфире, удаляется непрореагировавший бензойный альдегид.

3. Раствор соды используется для удаления сернистой кислоты, следы которой присутствуют в растворе бисульфита натрия.

Бензиловый спирт

CeH5-CHO + HCHO Na°H C6H5-CH2OH + HCOOINa Реактивы:

Бензойный альдегид 25 г (0,23 г-мол)

Формалин 35—40%-ный 60 мл

Едкий натр 40%-ный раствор Бисульфит натрия 40% -ный раствор Сернокислый натрий

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31. В колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, наливают 25 г свежеперегнанного • бензойного альдегида, 60 мл воды и 60 мл 35—40%-ного формалина. При постоянном перемешивании добавляют к реакционной смеси 60 мл 40%-ного раствора едкого натра (температура смеси при этом поднимается до 70° С).

Затем реакционную массу оставляют стоять в течение 10 ч; при этом жидкость разделяется на два слоя. Бензиловый спирт, находящийся в верхнем слое, отделяют, промывают раствором бисульфита натрия и водой, высушивают безводным сернокислым натрием и перегоняют. Температура кипения чистого бензилового спирта 206° С , гед" 1,5395, выход 15 г (60% теоретического).

Фуриловый спирт [1]

jT~j(^ + Н2С=0 +НСООН

О СН=0 О СН2ОН

Реактивы:

Метанол 60 мл

Едкий кали 34 г

Формалин

Фурфурол 19,2 (0,2 г-мол)

Сернокислый натрий

Хлористый натрий насыщенный водный раствор Поташ

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 34. В трехгорлой колбе, снабженной термометром, мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, нагревают до 65° С смесь 19,2 г свежеперегнанного фурфурола, 60 мл метанола и раствор формалина, содержащий 0,26 г-мол формальдегида. К теплому раствору по каплям и при перемешивании добавляют раствор, содержащий 34 г КОН в 25 мл воды, с такой скоростью, чтобы внутри колбы, охлаждаемой снаружи проточной водой, поддерживалась температура 65—75° С. По окончании добавления смесь нагревают еще в течение 40 мин при 70° С, затем охлаждаю

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
минеральная штукатурка фасадная
рекламные костюмы для людей
стеллажи для архивов
ювенильном ревматоидном артрите

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)