химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

я магния. Сильно охлаждают колбу смесью льда и соли, заменяют капельную воронку газопроводной трубкой и пропускают в течение 3—4 ч не слишком сильный ток сухого углекислого газа из баллона или аппарата Киппа, высушивая газ пропусканием через две склянки Тищенко с концентрированной серной кислотой (примечание 2). Затем заменяют газопроводную трубку капельной воронкой и при сильном охлаждении и размешивании прибавляют по каплям раствор 10 г HCI (d 1,19) в 20 мл воды. Когда реакционная смесь разделится на два прозрачных слоя, содержимое колбы переносят в делительную воронку, хорошо встряхивают и после отстаивания отделяют водный слой. Последний дважды экстрагируют эфиром (порциями по 20 мл). Соединенные эфирные растворы фенилуксусной кислоты повторно встряхивают с разбавленным раствором едкого натра, щелочной раствор отделяют, подкисляют его 10%-ной соляной кислотой и охлаждают. Выделившуюся фенилуксусную кислоту отсасывают, промывают холодной водой, хорошо отжимают и перекристаллизовывают из горячей воды. Т. пл. 75° С, выход 8 г (60% теоретического).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. В случае необходимости для начала реакции колбу погружают в баню с теплой водой.

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с, 8, 313—316.

328

2. Можно получить более высокий выход фенилуксусной кислоты, вводя в реакцию твердую углекислоту, о применении твердой углекислоты см. с. 326.

Этил-а-фурилкарбинол

C,H5Br+Mg CaHsMgBr

caH5MgBr-Hi il —Hi i _t?i2^

\/\ . \/\

О СНО О CH-OMgBr

CaH5

—>i ii

О CHOH-CoHe

Реактивы:

Бромистый этил (синтез дан на с. 135) 30 г

(0,27 г-мол)

Фурфурол 16г

(0,17 г-мол)

Магний (стружки) 6 г

(0,25 г-атом)

Абсолютный эфир 100 мл

Эфир

Бисульфит натрия 40%-ный раствор Поташ прокаленный

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, В трех-горлую круглодонную колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6 г стружек магния, приливают 50 мл абсолютного эфира и постепенно (при постоянном перемешивании) прибавляют из капельной воронки раствор 30 г бромистого этила в 25 мл абсолютного эфира. Прибавление этого раствора ведут с такой скоростью, чтобы эфир равномерно и не сильно кипел. После введения всего бромистого этила колбу нагревают на водяной бане до полного растворения магния.

Затем охлаждают колбу льдом с солью и постепенно прибавляют раствор 16 г свежеперегнанвого фурфурола в 25 мл абсолютного эфира. После этого удаляют баню с охладительной смесью, дают реакционной массе нагреться до комнатной температуры и затем осторожно нагревают на водяной бане до кипения эфира в течение 30 мин. Затем колбу охлаждают водой и разлагают полученный алкоголят водой до образования густой кашицеобразной массы основной соли магния.

Эфирный раствор осторожно декантируют при помощи согнутой трубки, вставленной в колбу для отсасывания, присоединяемую к водоструйному насосу. Кашицеобразную массу основной соли магния 4—5 раз тщательно промывают эфиром (по 15—20 мл) при перемешивании, декантируя эфир после отстаивания. Соединенные эфирные вытяжки обрабатывают 40%-ным растворомбисульфита натрия (2—3 раза по 25 мл) для удаления непрореагировавшего фурфурола, сливают в колбу с прокаленным поташом и оставляют на ночь для высушивания.

На следующий день добавляют 2 капли анилина (для удаления следов сернистой кислоты), фильтруют эфирный раствор черев складчатый фильтр (горелки на соседних столах должны быть потушены!), отгоняют эфир и перегоняют остаток в вакууме Этил-а-фурилкарбинол перегоняют при 73,5—75,5° С (10 мм); ?Пв 1, 4761. Выход 17 г (80% теоретического).

Пентанол-3 [5]

с2н5Вг+мг —? сгн5мгвг

2C2H5MgBr+HCOOC2H5 —? С2Н5-СНОН-С2Н5 Реактивы:

Бромистый этил (синтез дан на с. 185) 33 г

(0,3 г-мол)

Магний (стружки) 8 г

(0,33 г-атом)

.Этилформиат 11,1 г

(0,15 г-мол)

Абсолютный эфир 120 мл

Эфир 30 мл

Поташ прокаленный

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8, 313—316.

330

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, е. В круглодонную колбу с трехрогим форштосом, снабженным мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым хлоркалыгиевой трубкой, помещают 100—120 мл свеже-перегнанного над натрием абсолютного эфира и 8 г магниевых стружек. Включают мешалку и через капельную воронку вводят ?сразу примерно 1/6 часть всего взятого для реакции бромистого этила. Для инициирования реакции колбу нагревают на водяной ?бане (в отсутствие горелки) до кипения эфира. Когда реакция начинается, эфир становится мутным и начинает самопроизвольно кипеть. При несильном кипении эфира в колбу вводят по каплям остальное количество бромистого этила (всего 33 г) с такой скоростью, чтобы поддерживалось самопроизвольное кипение эфира. По окончании введения всего бромистого этила колбу нагревают на теплой водяной бане в течение 1 ч, затем охлаждают смесью льда с солью и при перемешивании добавл

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
услуга склада временного хранения
каталог стол air lago
Мебель для гостиной Tosato стиль Кантри купить
g4 12 v. 5v диодная лампа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)