химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

по каплям (30—40 капель в минуту).

3. Газопроводную трубку с пробкой подбирают к прибору заранее.

4. Можно получить лучшие результаты, если в эфирный раствор магнийорганического соединения вводить твердую углекислоту. В этом случае капельная воронка заменяется пробкой; периодически вынимая пробку, всыпают через двурогий форштос небольшими порциями кусочки твердой углекислоты. Этим достигается одновременно и сильное охлаждение реакционной смеси. Добавление твердой углекислоты прекращают, когда реакционная смесь загустеет и колба покроется снаружи слоем инея. Нельзя применять твердую углекислоту, долго остававшуюся на воздухе и покрытую инеем (т. е. влагой); перед употребление»! надо протереть крупные куски такой углекислоты сухой тряпочкой, быстро разбить их и ввести мелкие куски в колбу.

и. Валериановая кислота (изовалериановая, масляная, изомасляная кислоты)

H.-C4HsBr + Mg -2 3^ H.-C4H„MgBr — -—у H.-C4HBCOOMgBr +Н'°-> в.-С4НвС0ОН

Реактивы:

Бромистый н.-бутил (синтез дан на с. 187) 34 г (0,25 г-мол)

Магнии (стружки) 6 г (0,25 г-атом)

Абсолю-гный эфир 100 мл

Углекислый газ Эфир

Серная кислота (d 1,84) Соляная кислота (d 1,19)

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, в. В круглодонную трехгорлую поллитровую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 6 г стружек магния и 50 мл абсолютного эфира. Приливают 5 мл раствора и 34 г бромистого н.-бутила в 50 мл абсолютного эфира, включают мешалку и, если нужно, обогревают реакционную колбу теплой водой. Когда раствор помутнеет, и эфир ^закипит, обогревание прекращают и в случае, если реакция пойдет слишком бурно, охлаждают холодной водой; затем к реакционной смеси прибавляют по каплям эфирный раствор бромистого н.-бутила с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равномерно кипел. После введения всего бромистого бутила реакционную смесь нагревают на водяной бане 1—1,5 ч до полного растворения магния. Затем колбу охлаждают смесью льда и соли, капельную воронку снимают и заменяют каучуковой пробкой. Периодически открывая и быстро закрывая пробку, в колбу вносят небольшими порциями кусочки твердой углекислоты (примечание 1). Добавление твердой углекислоты прекращают, когда реакционная смесь загустеет, и колба покроется снаружи инеем. Затем постепенно прибавляют (при охлаждении льдом и сильном перемешивании) раствор 7 мл концентрированной серной кислоты в 40 мл воды и перемешивают, пока не образуется два прозрачных слоя. Эфирный слой отделяют, водный — три раза экстрагируют вфиром (порциями по 25 мл).

Соединенные эфирные растворы валериановой кислоты повторно встряхивают с разбавленным раствором едкого натра, щелочной раствор отделяют и нагревают его в стакане 10— 15 мин при 100° С (для удаления примесей летучих органических веществ — продуктов побочных реакций). Затем охлаждают щелочной раствор и при охлаждении и перемешивании стеклянной палочкой осторожно подкисляют концентрированной соляной кислотой до сильно кислой реакции (по конго). Отделяют всплывший слой валериановой кислоты, высушивают ее плавленным сульфатом натрия или магния и перегоняют из колбы Вюрца, собирая фракцию с т. кип. 182—187° С . Чистая н.-валериановая кислота кипит при 187° С, выход 15 г (60% теоретического) (примечание 2).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. О применении твердой углекислоты см. синтез бензойной кислоты. В случае отсутствия твердой углекислоты в реактив Гриньяра пропускают не слишком быстрый ток сухого углекислого газа (из аппарата Киппа или из баллона) в течение 4—5 ч так, как указано в синтезе бензойной кислоты.

2. По этой методике можно получать и другие кислоты, например: изомасляную кислоту (выход 11 г; т. кип. 150—154° С) из 31 г бромистого изопропила и 6 г магния; масляную кислоту (выход И г; т. кип. 158—162° С) из 31 г бромистого пропила и 6 г магния; изовалериановую кислоту (выход 15 г; т. кип. 172— 177° С ) из 34 г бромистого изобутила и 6 г магния.

Фенилуксусиая кислота

CHsCH.Cl-f-Mg -^2- C„H5CH2MgCl C6H6CHaCOOMgCl

? С6Н5СН2СООН

Реактивы:

Хлористый бензил (синтез дан на с. 159) J2-7 г (0,1 г-мол)

Магний (стружки) 2,4 г (0,1 г-атом)

327

Абсолютный эфир 80 ил

Соляная кислота (d 1,19) 10 г

Эфир

Углекислый газ Соляная кислота 10%-ная Серная кислота (й 1,84) Едкий натр 10%-ный раствор

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, в. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,4 г стружек магния, приливают 30 мл абсолютного эфира и прибавляют 3—4 мл раствора 12,7 г хлористого бензила в 50 мл абсолютного эфира. После того как реакция начнется — афир помутнеет и закипит (примечание 1), прибавляют по каплям эфирный раствор хлористого бензила с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равномерно кипел. После введения всего хлористого бензила смесь нагревают на водяной бане в течение 1—1,5 ч до полного растворени

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
запчасти для электросамокатов на можайке t-walker
красивые наклейки логотипов asus
концерт руки вверх в крокус сити купить билеты
tp 100-820/2 a-f-a-dbue

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)