химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

каждая). Основной эфирный слой и эфирные вытяжки соединяют, промывают раствором бикарбоната натрия, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток обрабатывают водяным паром для удаления непрореагировавшего бромбензола и бензофенона, а также дифенила. После охлаждения оставшийся в колбе трифенилкарбииол отфильтровывают на воронке Бюхнера, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из лигроина (можно перекристаллизовать также из спирта). Трифенилкарбииол имеет т. пл. 162° С, выход 15 г (60% теоретического).

CuHs-CHO + NaHSOs ?

СеНй—СН:

S03Na

322

21*

323

Способ 2 (исходя из бензойноэтилового эфира)

2CeH5Br + 2Mg Эф"" - 2C„H6MgBr

CeH5COOCaH5+CeH5MgBr--). (C,H6)sC-OMgBr ^H.'oMgBr'

OC2H5

—? (c6H5)3c-0MgBr (СеН5)зС_0Н

Реактивы:

Бромбензол (синтез дал на с. 112—115) 23,5 г

(0,15 г-мол)

Бензойнозтиловый эфир (синтез дан на с. 215, 216) 9,5 г

(0,063 г-мол)

Магний (стружки) 3,6 г

(0,15 г-атом)

Серная кислота (d 1,84) 10 г

Абсолютный эфир 80 мл

Лигроин (или этиловый спирт) Иод

• О технике безопасности при работе с эфиром см, с< 8, 313—316,

324

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, в. Получение магнийбромфенила производят по методике, описанной в предыдущем синтезе (вначале приливая 20 мл абсолютного эфира и для приготовления раствора бромбензола затрачивая 30 мл абсолютного эфира). После прибавления всего бромбензола и получасового нагревания на водяной бане до полного растворения магния, колбу охлаждают водой со льдом и приливают по каплям (при охлаждении и периодическом встряхивании колбы) раствор 9,5 г свежеперегнанного бензойноэтилового эфира в 30 мл абсолютного эфира; при этом выделяется белый осадок. Затем нагревают реакционную смесь на водяной бане; образуется густая кашеобразная масса. Снова охлаждают колбу льдом и постепенно вносят в нее 100 г льда, а затем по каплям раствор 10 г серной кислоты (й 1,84) в 20 мл воды. Затем от реакционной смеси отгоняют эфир, после чего подвергают смесь перегонке с водяным паром (для удаления непрореагировавшего бромбензола и побочного продукта — дифенила). Трифенилкарбинол, оставшийся в колбе в виде желтой кристаллической массы, охлаждают, отсасывают, промывают водой, хорошо отжимают и высушивают между листами фильтровальной бумаги. После перекристаллизации из этилового спирта (или лигроина) трифенилкарбинол плавится при 162" С, выход 13 г (80% теоретического).

Бензойная кислота

C,H6Br-t-Mg CeH5MgBr CeH5COOMgBr +Н'° ' С6Н5СООН

Реактивы:

Бромбензол (синтез дан на с. 112—115) 23,5

(0,15 г-мол)

Магний (стружки) 3,6 г

(0,15 г-атом)

Абсолютный эфир 130 мл

Эфир

Соляная кислота (d 1,19)

Углекислый газ

Едкий натр 10%-ный раствор

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, в. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,6 г стружек магния, приливают 50 мл абсолютного эфира и прибавляют кристаллик иода. Из капельной воронки приливают 5 мл раствора 23,5 г бромбензола (примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира. Если реакция не начинается сама в течение нескольких минут (эфир должен помутнеть и закипеть), то колбу погружают в баню с теплой водой и нагревают некоторое время до начала реакции. Когда реакция начнется, отставляют водяную баню и прибавляют по каплям эфирный раствор бромбензола с такой скоростью, чтобы зфир все время равномерно и не слишком сильно кипел (примечание 2).

После прибавления всего бромбензола реакционную колбу нагревают на водяной бане 1—1,5 ч до полного растворения магния. Затем хорошо охлаждают колбу снегом с солью, прибавляют еще 30 мл абсолютного зфира и, заменив капельную воронку газопроводной трубкой, доходящей до дна колбы (примечание 3), пропускают 3—4 ч не слишком быстрый ток углекислого газа (из аппарата Кинпа или из баллонов), высушив его предварительно пропусканием через две промывалки с серной кислотой (примечание 4). Затем заменяют газопроводную трубку капельной воронкой и, продолжая сильно охлаждать колбу, прибавляют по каплям раствор 24 мл концентрированной соляной кислоты в 24 мл воды. Разложение считают законченным, когда образуются два прозрачных раствора — эфирный и водный. Эфирный раствор отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром (по 20 мл эфира). Соединенные эфирные вытяжки повторно обрабатывают в делительной воронке 10%-ным раствором едкого натра. Щелочную вытяжку подкисляют разбавленной соляной КИСЛОТОЙ (по конго) и выделившуюся бензойную кислоту отсасывают, промывают небольшим количеством холодной водыи высушивают. Бензойную кислоту перекристаллизовывают из горячей воды, т. пл. 121° С. После возгонки т. пл. 122° С, выход 9 г (50% теоретического).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Можно ввести в реакцию 30,6 г иодбен-зола, причем в этом случае активация магния иодом не нужна.

2. Конденсат эфира не должен стекать из обратного холодильника непрерывной струей; конденсат должен стекать

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул самба хром
Фирма Ренессанс: купить деревянную винтовую лестницу - продажа, доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)