химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

эфир и оставшийся в колбе метилдифенилкарбинол перекристаллизовывают из лигроина (или из этилового спирта). Выход 15 г (60% теоретического), т. пл. 78° С.

ПРИМЕЧАНИЕ. Уксусноэтиловый эфир предварительно должен быть промыт раствором бикарбоната натрия (для связывания уксусной кислоты), затем насыщенным раствором хлористого кальция (для связывания этилового спирта), высушен прокаленным сернокислым натрием и перегнан.

Бензгидрол

Г. ГТ П I ,Г ЭФИР „ ,R W Г, С,Н. СНО

C6H5Br+Mg ——* CeH5MgBr —— ^

с6н5-снон-свн6

OMgBr I

с,н5-с-с,н5

н

Реактивы:

Бромбенаол (синтез дан на с. 112) 20 г

(0,13 г-мол)

Бензойный альдегид 10 г

(0,09 г-мол)

Магний (стружки) 3 г

(0,125 г-атом)

Абсолютный эфир * 60 мл

Эфир*

Соляная кислота 5%-ная Лигроин

Бисульфит натрия насыщенный раствор Иод

Бикарбонат натрия 5%-ный раствор Хлористый кальций

Синтез производится в приборе, изображенном на рис. 31, в. В круглодонную колбу емкостью 300 мл помещают 3 г стружек магния. Магний активируют иодом. После охлаждения колбы до комнатной температуры приливают 20 мл абсолютного эфира и 3—4 мл бромбензола (из 20 г, взятых для синтеза). Когда реакция начнется, пускают в ход мешалку, затем постепенно из капельной воронки приливают в колбу раствор бромбензола в 25 мл

V

* О технике безопасности при работе с эфиром см. с. 8, 313—316.

21 Закав 928 321

абсолютного эфира, регулируя приливание так, чтобы эфир слабо кипел. После прибавления всего бромбензола колбу нагревают на водяной бане 30 мин. К концу реакции в колбе почти, не остается стружек магния.

К полученному эфирному раствору магнийорганического соединения из капельной воронки приливают постепенно, при непрерывной работе мешалки, раствор 10 г бензойного альдегида в 15 мл абсолютного эфира (примечание 1). Колбу надо предварительно охладить водой со льдом. После прибавления всего количества альдегида колбу нагревают на водяной бане в течение 30 мин. Затем колбу снова охлаждают водой со льдом и полученное соединение разлагают 5%-ной соляной кислотой (примечание 2).

Полученные два слоя (верхний — эфирный и нижний — водный) разделяют в делительной воронке; иэ водного слоя делают 2—3 эфирные вытяжки (по 20 мл эфира каждая). Основной эфирный раствор и эфирные вытяжки соединяют вместе, промывают раствором бикарбоната натрия, половину эфира отгоняют из колбы Вюрца на водяной бане. Оставшийся раствор обрабатывают 3—4 раза насыщенным раствором (40%-ным) бисульфита натрия для удаления непрореагировавшего альдегида (примечание 3). Раствор встряхивают с раствором бисульфита в делительной воронке. После отделения эфирного слоя от раствора бисульфита производят промывки его (т. е. эфирного слоя) раствором бикарбоната натрия (для удаления следов сернистой кислоты) и водой. Эфирный раствор сушат безводным хлористым кальцием и главную массу эфира отгоняют из колбы Вюрца на водяной бане. Небольшой объем оставшегося эфирного раствора переносят в фарфоровую чашку; после испарения эфира получается твердая масса бензгидрола. Бензгидрол перекристаллизовь вают из лигроина. Т. пл. 68—69° С, выход 12 г (66% теоретичес ого).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Перед началом работы бензойный альдегид следует перегнать в вакууме в струе углекислого газа (для предотвращения окисления его кислородом воздуха в бензойную кислоту).

2. Если проводить разложение алкоголята концентрированной соляной кислотой, то может произойти дегидратация бензгидрола с образованием дибензгидрилового эфира (т. пл. 111° С).

2С6Н5-СНОН-СвН5 _н,о* (CeHsbCH-C—СН (С„Н5)2.

3. Бисульфит натрия дает с бензойным альдегидом кристаллическое бисульфитное соединение, нерастворимое в эфире

он

Трифенилкарбииол

Способ 1 (исходя из бензофенона)

С.Н.ВГ + М. свн5мгвг ^M^U

»- (C„H5)3C-OMgBr (С,Н3)зС-ОН

Реактивы:

Бромбензол (синтез дан на с. 112) 20 г

(0 ,13 г-мол)

Бензофенон (синтез дан на с. 125) 18,2 г

(0,1 г-мол)

Магний (стружки) 3 г

1 (0,125 г-атом)

Абсолютный эфир * 40 мл

Эфир *

Соляная кислота

Лигроин

Иод

Бикарбонат натрия 5%-ный раствор

Синтез производится в приборе, изображенном на рис. 31, в. Активацию магния иодом и реакцию образования C„H5MgBr проводят, как описано на с. 319, только вместо 20 мл абсолютного эфира берут 15 мл. Когда к концу реакции в колбе почти не останется стружек магния, колбу охлаждают холодной водой со льдом и медленно приливают из капельной воронки охлажденный раствор 18,2 г бензофенона в 25 мл абсолютного эфира (бензофенон предварительно должен быть очищен перекристаллизацией из этилового спирта; т. пл. 48° С). После прибавления бензофенона колбу нагревают в течение 30 мин на водяной бане.

Охладив колбу снова водой со льдом, разлагают алкоголят холодной водой, к которой добавлено рассчитанное количество соляной кислоты. Воду приливают из капельной воронки при непрерывном перемешивании. Водный и эфирный слои разделяют в делительной воронке, из водного слоя делают ,2—3 эфирные вытяжки (по 20 мл эфира

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монитор 21.5 samsung s22f350fhi
купить щит-паспорт объекта
автоматизация приточных установок utr
нашивки с логотипом команд нхл купить в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)