химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

л абсолютного эфира. Сначала при приливании ацетона образуется белый осадок, который далее растворяется в эфире, а к концу реакции осаждается в виде довольно густой массы серого цвета. Чтобы довести реакцию до конца, реакционную колбу в течение 30 мин нагревают на водяной бане (температура бани 40° С).

Охладив колбу, разлагают образовавшийся алкоголят, осторожно приливая через капельную воронку при охлаждении и перемешивании, раствор 26 г хлористого аммония в 100 мл воды (примечание 3). После разложения и растворения соли магния отделяют эфирный слой от водного, делают из последнего-2—3 эфирные вытяжки (по 20 мл каждая); основной эфирный раствор и вытяжки соединяют и сушат безводным поташом. Эфир отгоняют на водяной бане, пока термометр не покажет 70° С, остаток переливают в маленькую круглодонную колбу с дефлегматором и перегоняют спирт, собирая фракции: 1) 70— 95° С, 2) 95-105° С и 3) 105—110° С. При повторной перегонке 2-й и 3-й фракций собирают основную фракцию в пределах 100— 104° С. Чистый диметилэтилкарбинол кипит при 102° С. Выход — 11 г (50% теоретического); гад 1,4052.

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. Все реактивы должны быть сухими. Магниевые стружки высушиваются в эксикаторе над хлористым кальцием. Бромистый этил промывают раствором щелочи, водой и сушат над хлористым кальцием. Ацетон высушивают над безводным поташом.

2. Металлические примеси, находящиеся в магниевых стружках, остаются после реакции в виде темной взвеси в' эфирном

растворе или оседают тонким порошком на дно колбы.

3. При разложении алкоголята минеральными кислотами

318 может проиаойти дегидратация спирта с образованием изомерных олефинов

СНа-СОН-СНа-СН3 ~Н'°- СН2=С-СНа-СН3 + СН3-С=СН-СН3

I I I

СНа СН„ СН,

Метилдифенилкарбивол

Способ 1 (исходя из ацетофенона)

OMgBr

САвг+Mg -JSffi. сдо№ С-Н>С0СН|. сд-d-CH,

сн3

он

?" > CgHs—С—CeHg

С Б»

Р^е активы:

Бромбензол (синтез дан на с. 112) 20 г

(0,13 г-мол)

Ацетофенон 12г

(0,10 г-мол)

Магний (стружки) 3 г

(0,125 г-атом)

Абсолютный эфир 60 мл

Эфир

Соляная кислота 5%-ная Лигроин

Сода 10%-ный раствор Иод

Синтез проводится в приборе, изображенном на рис. 31, е. Б круглодонную колбу, объемом 300 мл, с трехрогим форштосом, снабженным механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 3 г стружек магния. Магний активируют иодом; после охлаждения колбы до комнатной температуры наливают в нее 20 мл абсолютного эфира и 2—3 мл бром-бензола (из 20 г, взятых для синтеза) и ждут начала реакции. Когда реакция начнется, пускают в ход мешалку и из капельной воронки медленно приливают раствор бромбензола в 25 мл абсолютного эфира, регулируя приливание так, чтобы эфир слабо кипел (примечание 1). После прибавления всего бромбензола колбу назревают 30 мин на водяной бане (40° С), чтобы довести реакцию до конца. Колбу охлаждают водой со льдом и постепенно из капельной воронки прибавляют охлажденный раствор 12 г ацетофенона в 15 мл абсолютного эфира. После прибавления всего ацетофенона колбу нагревают на водяной бане (40° С) около 30 мин (при постоянно работающей мешалке). Затем колбу снова охлаждают водой со льдом и разлагают полученное соединение рассчитанным количеством 5%-ной соляной кислоты (примечание 2).

Эфирный слой, содержащий карбинол, отделяют от водного слоя, из последнего делают 2—3 эфирные вытяжки (по 20 мл эфира каждая). Эфирные растворы соединяют, промывают раствором соды и отгоняют эфир. Затем остаток обрабатывают водяным паром для удаления непрореагировавшего ацетофенона, бром-бензола и дифенила (продукта побочной реакции). Очищенный таким образом метилдифенилкарбинол, застывший после охлаждения раствора, отфильтровывают на воронке Бюхнера, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из лигроина (или из этилового спирта). Т. пл. 78°С, выход 15г (76% теоретического).

ПРИМЕЧАНИЯ. 1. При быстром прибавлении бромбензола и при повышении температуры может увеличиваться выход дифенила.

2. При разложении алкоголята концентрированными минеральными кислотами спирт дегидратируется и получается несимметричный дифенилэтилен.

Способ 2 (исходя из зтилацетата). 2C«H5Br + 2Mg -2*2Е+ 2C,H5MgBr OMgBr

сн3соос2н5+с6н5м8Вг —> сн8-с-осгн5 _+сС,'#.№ВВвГ

СВН5

OMgBr ОН

—>? СНз—С—С6Нб *- СНз—С—СДНЙ

I I

СвНь свн&

Реактивы:

Бромбензол (синтез дан на с. 112) 40 г

(0,26 г-мол) ,

Уксусноэтиловый эфир (синтез дан на с. 210) 11г

(0,125 г-мол)

Магний (стружки) 6 г

(0,25 г-атом)

Абсолютный эфир * 105 мл

Эфир *

Соляная кислота 5%-ная Лигроин (или этиловый спирт) Иод

Сода 10%-ный раствор Поташ прокаленный

320

Магнийорганическое соединение получают так же, как в предыдущем синтезе, но количества бромбензола и магния берут в два раза большие, так как в реакцию вступают две молекулы магнийбромфенила и одна молекула уксусноэтилового эфира (примечание). Реакцию проводят обычным путем. После промывки соединенных эфирных растворов содой их сушат безводным поташом, отгоняют

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
диваны в домашний кинозал
участок в коттеджном поселке на новорижском шоссе
аргонная скарка
топеры латексные в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)