химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

логеналкила (арила) в абсолютном зфире. Скорость прибавления должна быть такой, чтобы непрерывно шла реакция, при этом эфир обычно слегка кипит. Если реакция принимает бурный характер, скорость приливания уменьшают и колбу охлаждают водой. Однако нельзя допускать прекращения реакции путем излишнего охлаждения смеси. После прибавления всего количества галогенопроизводного для завершения реакции нагревают колбу не более получаса на водяной бане.

Признаком конца реакции считается почти полное исчезновение магния (обычно остается небольшой темный остаток). Находящийся в эфирном растворе реактив Гриньяра теперь может быть использован для соответствующего синтеза. Желательно применять реактивы Гриньяра в синтезах вскоре после их получения, так как магнийорганические соединения способны окисляться кислородом воздуха (во время реакции пары эфира над раствором в известной мере предохраняют магнийорганическое соединение от окисления).

Дополнительные замечания относительно условий приготовления реактива Гриньяра. Магний лучше всего брать в виде стружек, а не в порошке. Особенно высокой реакционной способностью обладает электролитически осажденный магний. Количество взятого магния (в г-ат.) обычно соответствует количеству галогенопроизводного (в г-мол.); иногда применяют небольшой (5—10%-ный) избыток магния. Галогенопроизводные не должны содержать влаги и спиртов, примеси которых задерживают начало реакции. Эфир (абсолютный) вводится в реакцию обычно в таком количестве, чтобы концентрация галогенопроизводного в эфирном растворе составляла 25—30%.

Реакция реактива Гриньяра со «вторым компонентом» проводится в приборе, изображенном на рис. 31, е. К реактиву Грииьяра, находящемуся в реакционной колбе, охлаждаемой водой со льдом, при непрерывной работе мешалки постепенно

•316

добавляют из капельной воронки охлажденный раствор «второго компонента» (альдегида, кетона или другого соединения) в абсолютном эфире. Если выделяется тепло, то регулируют скорость приливания так, чтобы эфир слабо кипел. Обычно реакцию доводят до конца путем короткого (получасового) нагревания на водяной бане. В некоторых случаях, однако, требуется для завершения реакции длительное кипячение смеси на водяной бане.

Как и первая стадия (получение реактива Гриньяра), вторая стадия проводится в условиях сухости. Вещество, выполняющее роль «второго компонента», должно быть предварительно хорошо высушено. Прибор по-прежнему защищен от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой. В случае попадания воды реактив Гриньяра будет разрушен!

Разложение полученного соединения водой производят при охлаждении реакционной колбы водой со льдом и непрерывном перемешивании. Из капельной воронки постепенно приливают охлажденную разбавленную минеральную кислоту (соляную или серную). Обычно используется 5—7%-ный раствор кислоты. В случае синтеза легко дегидратирующихся спиртов (особенно третичных) рекомендуется проводить разложение алкоголятов насыщенным раствором хлористого аммония.

Перед началом разложения следует снять хлоркальциевую трубку с верхнего конца обратного холодильника. Когда разложение закончено, необходимо разделить в делительной воронке два образовавшихся слоя: верхний — эфирный слой, содержащий органические соединения (продукты реакции), и нижний — водный слой, содержащий магниевые соли. Из водного слоя производят 2—3 эфирные вытяжки, объединяют все эфирные растворы, промывают их раствором бикарбоната натрия (для нейтрализации следов кислоты), сушат безводным сернокислым натрием или другим осушителем и отгоняют эфир. Продукт реакции подвергается далее очистке перегонкой или иным путем, ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Динетилэтнлкарбинол

с2н6вг+мв -29В~ CAM.Br Ж*21->

OMgBr ОН

—? сн3-с-с2н6 +н'° ? СН8-С-С2Н5

СН3 СНз

Реактивы:

Бромис*{1Й этил (синтез дан на с. 185) 30 г (0,27 г-иол)

Ацетон „ J4 г

(0,24 г-мол)

Магний (стружки) 6г (0,25 г-атои)

Абсолютный эфир 80 мл

Хлористый аммоний 26 г

Эфир

Поташ прокаленный

317

Синтез производится в приборе, изображенном на рис. 31, е. В круглодонную поллитровую колбу с трехрогим форштосом, снабженным механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 6 г магниевых стружек (примечание 1) и наливают 15 мл абсолютного эфира. Затем череа капельную воронку прибавляют 2—3 мл бромистого этила (из 30 г, взятых для синтеза) и ждут начала реакции, что видно-по помутнению раствора и по кипению эфира. Когда реакция начнется, пускают в ход мешалку и постепенно приливают раствор бромистого этила в 50 мл абсолютного эфира, регулируя приливание так, чтобы эфир слегка кипел. После прибавления всего бромистого этила колбу нагревают в течение 30 мин. на водяной бане при постоянной работе мешалки. О конце реакции образования магнийорганического соединения можно судить по почти полному исчезновению металлического магния (примечание 2).

Колбу охлаждают льдом и приливают по каплям из капельной воронки при работающей мешалке охлажденный раствор 14 г ацетона в 15 м

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обучение новосибирск отопление водоснабжение
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
билеты на концерт 30 second to mars в спб
купить кроссовки для волейбола в интернет магазине недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)