химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

фира (особенно, при попытках перегнать эфир досуха).

Прежде чем начать работу с эфиром, обязательно следует испытать эфир на присутствие перекисей и, если они имеются, удалить их.

Наличие перекиси обнаруживается по выделению иода из подкисленного раствора йодистого калия. В пробирке встряхивают 2—3 мл эфира с равным объемом 2%-ного раствора йодистого калия, подкисленного несколькими каплями разбавленной соляной кислоты. Появление бурого окрашивания эфирного слоя или синего окрашивания при добавлении раствора крахмала указывает на присутствие перекисей

C2Hs-0-0-CsH5+2HI —>? 2C2H5OH + I2-Удаление перекисей производится двумя способами:

1. Действием едкого кали:

С3Н6-0-0—С2Н5+2КОН —*? С3Н2ОК + С2Н6ООК + Н20.

Встряхивают 1 л эфира в течение некоторого времени с 70 г порошкообразного едкого кали. После отстаивания и пробы на отсутствие перекиси сливают эфир со щелочи. Дальнейшее абсолю-тирование эфира описано ниже.

2. Восстановлением солью закисного железа:

CjHs-O—О—C2H5 + 2FeS04 + 2H20 —»- 2C2H5OH + 2Fe(OH)S04. Приготавливают раствор из 60 г кристаллической соли, 6 мл концентрированной серной кислоты и 110 мл воды. Затем 1 л эфира энергично встряхивают в делительной воронке с 10— 20^мл приготовленного раствора соли, разбавленного 100 мл воды. После 10-минутного отстаивания отбирают пробу эфира

314 и убеждаются в отсутствии перекисей. Тогда отделяют водный раствор соли и промывают эфир при встряхивании 100 мл воды.

Абсолютирование эфира имеет целью удаление примесей этилового спирта и воды. После очистки от перекисей эфир (для удаления из него примеси спирта) промывают в делительной воронке при встряхивании сначала водой (100 мл воды на 1 л эфира), а затем насыщенным растворрм хлористого кальция (200 мл раствора на 1 л эфира). К промытому эфиру добавляют безводный хлористый кальций (150 г на 1 л эфира) и оставляют стоять на 1—2 дня, перемешивая время от времени содержимое склянки. Склянку надо закрыть корковой пробкой. Затем фильтруют эфир в чистую и сухую склянку и вносят в нее тонко нарезанные кусочки металлического натрия (5—7 г на 1 л эфира). Склянку плотно закрывают корковой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка, и ставят в темное прохладное место. После стояния в течение суток проверяют состояние натрия. Эфир можно считать сухим, если поверхность натрия существенно не изменилась и при добавлении свежих кусочков натрия не наблюдается выделения водорода. Если поверхность натрия сильно изменилась и добавление свежих кусочков натрия вызывает выделение пузырьков водорода, то необходимо слить эфир в другую склянку и повторить обработку натрием. Перед началом работы эфир следует перегнать над металлическим натрием, причем приемник должен сообщаться с атмосферой через хлоркаль-циевую трубку. Перегонку эфира производят на колбонагревателе с закрытым электрическим обогревом.

Нельзя перегонять эфир на открытом пламени! Поблизости от эфира не должно быть огня!

Общий ход работы при магнийорганическом синтезе. Синтез с помощью магнийорганического соединения состоит из трех стадий, которые проводятся последовательно и по возможности непрерывно в одном и том же приборе: 1) приготовление реактива Гриньяра; 2) реакция между реактивом Гриньяра и так называемым «вторым компонентом» (например, карбонилсодержащим соединением); 3) разложение полученного соединения (например, алкоголята) водой или разбавленной кислотой.

Приготовление реактива Гриньяра производится в приборе, изображенном на рис. 31, в. Колба соединяется с хорошо действующим обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, а также снабжается капельной воронкой и механической мешалкой. Холодильник лучше брать шариковый и достаточной длинвУ. Рекомендуется применение нормальных шлифов, в том числе и шлифа для мешалки.

Все части прибора должны быть совершенно сухими. Все реактивы (магний, галогеналкил) должны быть также предварительно высушены. На рабочем столе нельзя зажигать горелки.

В колбу помещают стружки магния. В большинстве случаев необходима предварительная активация магния иодом. Для

315 этого в колбу со стружками магния добавляют несколько кристаллов иода и нагревают колбу до появления фиолетовых паров. После этого нагревание прекращают и дают колбе охладиться до комнатной температуры. Затем в колбу наливают через капельную воронку небольшое количество абсолютного эфира.

Для начала реакции добавляют 2—3 мл галогеналкила (арила). В случае применения бромистых или йодистых алкилов обычно сразу же начинается реакция. Жидкость начинает мутнеть, происходит заметное разогревание и вскипание эфира (реакция протекает с выделением тепла). Во избежание бурного характера реакции не следует прибавлять сразу большие количества галогеналкила. Напротив, если реакция не начинается, то следует подогреть колбу, подставив на некоторое время баню с водой (нагретой в стороне от прибора).

После того как реакция началась, включают механическую мешалку и начинают через капельную воронку постепенно прибавлять раствор га

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбуки на прокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить металлическую винтовую лестницу - оперативно, надежно и доступно!
стул посетителей самба
где разместить вещи на хранение в москве?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)