химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

дан на с. 345— 347) 13 г

(0,1 г-мол)

Анилин 11 г

Муравьиная кислота 85% -ная 0,5 мл

Толуол 20 мл

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 27. В колбе емкостью 150 мл с обратным холодильником и ловушкой для воды смешивают 13 г ацетоуксуеного эфира, 11 г анилина, 0,5 мл

85%-ной муравьиной кислоты и 20 мл толуола. Далее смесь нагревают до тех пор, пока не закончится выделение воды. Затем отгоняют толуол в вакууме и фракционируют полученный анилино-кротоновый эфир. Получают 16 г эфира (80% теоретического) с т. кип.99° С при 0,1 мм рт. ст., п$ 1,5822.

7.3. МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИН СИНТЕЗ

Магнийорганический синтез является в настоящее время одним из наиболее важных и широко применяющихся синтетических методов. С помощью магнийорганических соединений можно получать разнообразные вещества с различными функциональными группами (углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.). Большое значение имеют реакции магнийорганиче-ского синтеза при приготовлении витаминов и гормонов, фармацевтических препаратов и синтетических душистых веществ, модельных углеводородов моторного топлива и многих других практически важных веществ.

7.3.1. ПРИГОТОВЛЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ СТРОЕНИЕ

Магнийорганические соединения представляют собой одну из групп металлорганических соединений, т. е. таких органических соединений, в молекулах которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. Как и другие двухвалентные металлы, магний дает наряду с полными магнийорганическими соединениями — диалкил(диарил)магнием MgR2 (R — углеводородный радикал), также и смешанные магнийорганические соединения — галоидный алкил(арил)магний' или алкил(арил) магний галогенид RMgX (X — атом галогена). Простейшие примеры соединений (CHs)2Mg — диметилмагний, CH3MgBr — бромистый метилмагний или метилмагнийбромид. Наибольшее значение в органическом синтезе имеют смешанные магнийорганические соединения.

В 1899 г. Барбье открыл легкий и удобный способ их получения в эфирной среде из магния и галогеналкила. В 1900 г. В. Гриньяр разработал условия применения смешанных магний-органических соединений для синтезов спиртов и других органических соединений. Еще ранее начато А. М. Бутлеровым использование цинкорганических соединений в практике органической химии.

Первой стадией любого магнийорганического синтеза является получение смешанного магнийорганического соединения (реактива Гриньяра). Реакция между галогеналкилом (арилом) и металлическим магнием проводится в растворе абсолютного (безводного) дизтилового зфира:

RX + Mg -?*S^ RMgX.

298

Однако эфир выполняет в этой реакции не только роль растворителя для галогеналкила и образующегося магнийорганического соединения. Эфир присоединяется к RMgX, образуя так называемые афираты, комплексы, хорошо растворимые в эфире. Эфираты обычно содержат две молекулы зфира на молекулу магнийорганического соединения: RMgX-2(C2H6)20. Эти молекулы зфира прочно удерживаются зфиратами.

сн, сл..

А. П. Терентьевыи предложена координационная структурная формула диэфирата, предусматривающая координационное число матпия, равное шести

ее

о(сгн3)2 о(с2н5)г

Формула обоснована определением молекулярного веса эфирата, полученного из йодистого метила, эбулиоскопическим методом. Оказалось, что эфират имеет удвоенный молекулярный вес. Существование координационных связей эфира с атомом магния подтверждают и последние данные по исследованию сольватации в эфирных растворах реактивов Гриньяра методом инфракрасных спектров. При электролизе реактива Гриньяра на катоде отлагается магний в половинном количестве, что также свидетельствует в пользу приведенной формулы.

В эфирном растворе магнийорганического соединения, согласно схеме Шленка и Шленка (1929 г.), предполагается существование равновесия между смешанными и полными магнийорганическими соединениями:

2RMgX ^± R2Mg+MgX2.

Положение равновесия зависит от величины и строения радикала R, природы галогена X, растворителя и других факторов, .но не зависит от концентрации раствора.

В большинстве случаев в магнийорганическом синтезе используется в качестве растворителя диэтиловый зфир, отличающийся доступностью, дешевизной и низкой температурой кипения (облегчающей его отгонку от продукта реакции). Недостатками дизтилового зфира является его огне- и взрывоопасность. В тех случаях, когда требуется нагревание реакционной смеси до более высокой температуры, чем температура кипения дизтилового эфира, применяют другие простые зфиры (дибутиловый, диизоамиловый). В. В. Челинцев (1904 г.) предложил при получении магнийорганических соединений заменить зфир третичными аминами, например, диметиланилином; образующиеся комплексы имеют азот в качестве комплексообразующего атома. К. А. Андрианов и Грибанова показали, что галогеналкилы (арилы) реагируют с магнием в присутствии небольших количеств этилового эфира ортокремневой кислоты Si(0C2H5)4, давая хорошие выходы

299 магнийорганических соединений. В последнее время большое зна

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
биотуалет
скамья парковая бу
стол в столовую дерево круглый купить
история лошади билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)