химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

водой обратимы, причем в большинстве случаев равновесие сдвинуто влево. Исключение составляют те карбонильные соединения, которые имеют очень высокую реакционную способность карбонильной группы благодаря проявлению —I и —М эффектов заместителей в радикалах. В этих случаях гидраты удается выделить. Это относится, например, к гидратам хлораля, мезоксалевой кислоты:

/ОН НОч /СООН

С13ССН \/

\0н НО-7 Х.ООН

OR'

СоХспиртами альдегиды и кетоны образуют, часто даже без добавления кислотных катализаторов, полуацетали, которые, однако, очень легко гидролизуются в исходные соединения. В присутствии сильных кислот реакция альдегида со спиртом идет дальше и приводит к образованию ацеталей *

r2c:

: R2C.

.ОН

OR'

r2c=o + R'oh:

\)R'

Одноатомные спирты образуют ацетали из альдегидов, но с кето-нами взаимодействуют с трудом, давая кетали с плохим выходом. Чтобы сдвинуть вправо реакцию карбонильного соединения со спиртом, необходима добавка водоотнимаюгцих средств. Так, для получения ацеталя (диэтилацеталя уксусного альдегида) применяют хлористый кальций

НзССН=0 + 2Н20

\

ОС2Н5

Н3ССН2ОН Н3ССН

?ОС2Щ

Гораздо лучше реагируют с альдегидами и кетонами а-гликоли, давая в результате циклические производные, 1,3-диоксоланы:

/\А> но-сн2 /\/0_<ГНг

I \ + I —* 1 Ко-сн, +Нг0

\/> НО-СН2 \/ ьл2 #

В этой реакции можно добиться хорошего выхода, отгоняя образующуюся при реакции воду. Диоксоланы, так же как и ацетали одноатомных спиртов, устойчивы к действию щелочей и гораздо устойчивее к действию окислителей, чем соответствующие им карбонильные соединения. Поэтому образование ацеталей и кета-лей, в частности производных диэтиленгликоля, часто используют для защиты карбонильной группы.

R3C=0 + е- ^ R2C-0"

Особую группу реакций карбонильных соединений составляют такие реакции, где электронный дефицит на атоме углерода карбонильной группы восполняется присоединением не нуклеофила В", как это имело место в рассмотренных выше случаях, а электрона от металла. В результате подобного переноса электрона возникает анион-радикал, который, димеризуясь, может давать пинакон:

R2C-CR2 Si?. R2C(OH)-C(OH)R2 I I

о- oB роли переносчиков электрона часто выступают металлический натрий, амальгамированный магний и др.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Этиленацеталь бензальдегида [51

Н0СН2 н+ /0-СН2

С6Н6СН0-|- I —>• С6Н5СН +Н20

Н0СН2 \)-СН>

Реактивы:

Этилентликоль • ? 7,5 г

Эфир *

Бензальдегид 10,6 г

(0,1 г-мол)

Толуолсульфокислота (синтез дан на с. 103, 104) 0,2 г

Толуол 30 мл

Сода 10%-ный раствор Сернокислый магний

Синтез осуществляют в приборе, изображенном на рис. 20. В круглодонной колбе смешивают 7,5 г этиленгликоля, 10,6 г бензальдегида, 0,2 г толуолсульфокислоты и 30 мл толуола.

292

293

Присоединяют колбу к дефлегматору, снабженному термометром и нисходящим холодильником. Далее отгоняют смесь воды и толуола, нагревая колбу на колбонагревателе до тех пор, пока температура отходящих паров не достигнет 110° С. Остаток растворяют в 100 мл эфира и промывают несколько раз 10%-ным растворам соды до нейтральной реакции эфирного слоя и затем водой. Эфирный слой сушат сернокислым магнием. Отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Выход этиленацеталя бензаль-дегида 11 г (73% теоретического), т. кип. 111—113° С при 15 мм рт. ст., rig 1,5267.

Этиленкеталь циклогексанона [1]

носн2 н+ /\/0_|+но

I I + I 1\о-1+Нг0

\/ носнг \/

Реактивы:

Этилентликоль 10 г

Циклогексанон 10 г

(0,1 г-мол)

Беизол 45 мл

о-Фосфорная кислота 85%-ная

Поташ прокаленный

Хлористый натрий насыщенный раствор

Синтез осуществляют в приборе, изображенном на рис. 27. В колбу, снабженную обратным холодильником и ловушкой для воды, помещают 10 г этиленгликоля, 10 г циклогексанона, 30 мл бензола и 1 каплю фосфорной кислоты. Смесь греют на колбонагревателе с закрытой спиралью в течение 3—4 ч до тех пор, пока в ловушке не перестанет собираться вода (всего отделяется около 2,5 мл воды). Далее переносят смесь в делительную воронку, промывают насыщенным раствором хлористого натрия (3 раза по 15 мл). Промывные воды экстрагируют 15 мл бензола, вытяжку соединяют с основным бензольным раствором и высушивают прокаленным поташем. Затем отгоняют бензол, а остаток перегоняют в вакууме.

Получают 12,5 г (86% теоретического) кеталя циклогексанона с т. кип. 68—70° С при 13 мм рт. ст., п% 1,4583.

Диэтилацеталь ацетальдегнда (ацеталь) [4]

HsCCH=0 + 2CaH5OH —>- Н3ССН (ОС2Н5)2 + 2Н20

Реактивы:

Этиловый спирт 95% -ный б мл

4,74 г (0,1 г-мол)

294

Уксусный альдегид 7 г, 9 мл

(0,16 г-мол)

Хлористый кальций безводный 3 г

Поташ прокаленный

В делительной воронке смешивают 6 мл 95%-ного этилового спирта и 3 г безводного хлористого кальция и охлаждают смесь ледяной водой до 8° С. Затем по каплям приливают 9 мл уксусного альдегида, что сопровождается легким разогреванием реакцион

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гипсовая штукатурка цена
благодарственное письмо за благотворительную помощь текст
1EN60EA
матрас в диван с раскладной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)