химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

и 1,5 г малеинового ангидрида в 20 мл бензола. При охлаждении раствора выпадает аддукт с выходом, близким к количественному (2,7 г), т. пл. 258—259° С * (из ксилола) или 262—263° С * (из зтилацетата).

* См. сноску на с. 78.

285

284

о

^Ж,.., 77кса-1-"стилбш1икдо-(2,2,1)-гептен-2-дикарбоно. вой-а.Ь кислоты (аддукт сильвапа с малеиновый ангидридом) [5]

В колбе с обратным холодильником смешивают 4,2 г хлоро-прена с 3,9 г малеинового ангидрида и смесь нагревают на водяной бане. При достижении 50° С ангидрид полностью растворяется и наблюдается саморазогревание смеси, в результате чего она некоторое время кипит без внешнего нагревания. Смесь оставляют при комнатной температуре в течение ночи, затем разбавляют 40 мл воды и кипятят в вытяжном шкафу без холодильника для удаления непрореагировавшего хлоропрена и разложения малеинового ангидрида. Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр и оставляют медленно охлаждаться. При этом из раствора выкристаллизовываются прямоугольные пластинки хлорциклогекоендикарбоновой кислоты, выход 6 г (74% теоретического), т. пл. 171—172° С. Кислоту очищают кристаллизацией из воды, т. пл. 173—175° С .

В колбе с обратным холодильником растворяют при нагревании 3 г малеинового ангидрида в возможно меньшем количестве эфира и к полученному раствору добавляют 2,5 г сильвана; смесь оставляют на двое суток при комнатной температуре. Выпавший осадок (иногда для начала кристаллизации требуется потереть стенку колбы стеклянной палочкой или внести затравку) отфильтровывают, промывают небольшим количеством эфира. Получают 4,4 г (80% теоретического) аддукта с т. пл. 84° С. Вещество можно перекристалпизовать из зтилацетата, но очистка сопровождается большими потерями.

нас=с—сн=сн, с1,

4,2 г (0,05 г-мол) 3,9 г (0,04 г-мол)

1-Хлорциклогексси-1-дпкарбоновая-4,5 кислота (аддукт хлоропреаа с малеиновый ангидридом)

С,Н6ОСОСН=СНСООС.Н5 NiCHCOOCsHs

Триэтиловый эфир пиразолантрикарбоаовой кислоты (траис-изомер)

N СНСО0С2Н5

л/

Н6С80С0СН-СНСООСаН5

Реактивы:

Диазоуксусный эфир (синтез дан на с. 219 — 223) 1,1 г (0,01 г-мол)

Дизтилфунарат или днэтилмалеат (синтез дан на с. 214,215) 1,7 г

Лигроин 5 мл

К смеси 1,1 г диазоуксусного эфира и 5 мл лигроина приливают 1,7 г диэтилового эфира фумаровой или мапеиновой кислоты и смесь нагревают в колбе с обратным холодильником на водяной бане. Расслоение жидкостей постепенно исчезает, а затем из раствора начинает выделяться тяжелое масло. Нагревание занимает примерно 2 ч. К концу этого времени окраска диазоуксусного эфира почти полностью исчезает. Реакционную смесь охлаждают, лигроин сливают декантацией, оставшееся в колбе масло постепенно затвердевает. Его перекристалдизовывают из эфира, этилового спирта или большого количества воды и получают 1,5 г (53% теоретического) триэтилового эфира пиразолинтрикарбоно-вой кислоты с т. пл. 96° С.

ГЛАВА 7

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ НУКЛЕФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ

Таблица 8

Тип реакции

Основные типы реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе

Продукты реакции

7.1. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИИ

Реакции нуклеофильного присоединения (символ AdN) характерны для таких ненасыщенных систем, где электронная плотность л-облака под влиянием заместителя оказывается смещенной с углеродного атома, и этот последний становится, следовательно, доступным для атаки нуклеофильного реагента. К числу таких ненасыщенных систем относится карбонильная труппа. Большая электроотрицательность атома кислорода (по сравнению с атомом углерода) приводит к поляризации связи, в результате чего углерод приобретает частичный положительный заряд

в-с—ои может взаимодействовать с анионами (CN_, HSOJ, Н" и др.), молекулами, содержащими атом с неподеленной электронной парой (Н20, ROH, NH2R и др.), или присоединять электрон, давая анион-радикал. В общем виде первая стадия взаимодействия нуклеофила В" с карбонильной группой может быть представлена схемой:

в-+ "с=оН20

R0H

RNH2

H2N0H

HjNNHR H2NNHCONH2 NaHSOg

HCN RMgX HRCHCH=0 RCHCOOR

,0H

\c/°R

OH / 40R

\

/ \nhr -H.0 /

OH

C=NOH

/С<\гшон^нТ° /OH

N)C=NNHR

/ ^NHNHR -H.O '

\c=NNHCONH2

\c/°H

/ \s08ONa

^>CH-0

/C<4;n

? ^>CHOH RCHCH(R)CH=0

OH

—C=CR—COOR OH

RCH-CHCH=0 I I 0- R

\c-CHR-COOR ?

/ \

oГидратация

Образование] . полуацеталей и ацеталей

Образование ааометинов

Образование оксимов

Образование гидрааонов

Образование сеиикарбазовов

Образование бисульфитных производных

Циангидринный синтез

М агнийорганиче-ский синтеа

Восстановление

Альдольное уплотнение

Сложновфирная конденсация

где В" — нуклеофильный реагент, обладающий неподеленной парой электронов. За первой стадией взаимодействия следует перестройка промежуточного иона, его взаимодействие с растворителем или отщепление от него малых молекул (воды, аммиака и т. п.). В результате образуются разнообразные соединения, имеющие большое значение как в синтезе, так и в органиче

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты для невесты купить в москве
Компания Ренессанс: деревянные готовые лестницы - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж с 11
индивидуальное хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)