химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

егматором. Получают 9 г (34% теоретического) 2,2-дихлор-1-метил-1-фенилциклопропана с|т. кип. 78—79° С при 5 мм рт. ст. п™ 1,5388.

Способ 2 (из хлороформа и трет,бутилата калия)

НзС СеНб

Н3С с,н5 Nc/

"У +СНС18+С4Н9ОК—>• hcCb + KCl+C4HeOH

Реактивы:

Трет, бутиловый спирт 100 мл

Калий металлический 5 г

Хлороформ сухой 19г

а-Метилстирол (синтез дан на с. 332—333) 15,5 г(0,13 г-мол)

Соляная кислота Эфир

Хлористый кальций Неттюлейный эфир

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, закрытым хлоркалыгиевой трубкой, помещают 100 мл свежерас-плавленного безводного трет.-бутилового спирта и растворяют в нем 5 г металлического калия, бросая последний маленькими кусочками через холодильник. Для завершения растворения колбу нагревают на колбонагревателе до слабого кипения спирта. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий и избыток спирта отгоняют вначале при атмосферном давлении, затем в вакууме, нагревая колбу на масляной бане до 130° С. Эту операцию продолжают в течение 6—8 ч, пока трет.-бутилат калия не превратится в сыпучую массу. Хранят этот реактив в колбе, закрытой пробкой с краном, в вакууме.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым хлоркалыгиевой трубкой (см. рис.31,в),помещают 11,2 г трет.-бутилата калия и охлаждают колбу смесью льда с солью. Из капельной воронки приливают 15,5 г свежеперегнанного а-метилстирола и затем по каплям и при перемешивании — 19 г сухого хлороформа. По окончании прибавления смесь перемешивают еще 1 ч при комнатной температуре и затем разбавляют 100 мл воды. Щелочной раствор осторожно нейтрализуют разбавленной соляной кислотой

и органический слой отделяют от водного. Водный слой трижды экстрагируют петролейным эфиром, экстракты объединяют с основным органическим слоем, промывают двумя порциями воды по 50 мл и сушат хлористым кальцием. Растворитель отгоняют при атмосферном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Выход дихлорметилфенилциклопропана 16 г (60% теоретического), т. кип. 117—118° С при 18 мм рт. ст., п*° 1,5406.

охлаждают до 0° С и осторожно подкисляют 10%-ной серной кислотой. Выделившуюся при этом кислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера, высушивают на воздухе и перекристаллизо-вывают из бензола. Получают 25 г (80% теоретического) дифенил-циклопропанкарбоновой кислоты с т. пл. 171—172° С *.

Ангидрид бицикло-(2,2,2)-октен-2-дикарбоновой-5,6 кислоты (аддукт циклогексадиена -1,3 с малеиновый ангидридом) [ 1 ]

1,1 -Дифеиилциклопропан-2-карбоиовая кислота

(CeH5bC=CHa + NaCHCOOC2H5 -^=§7~ (СвН5)аС—снсоосан5

»? (СвН6),С—снсоон

Реактивы:

1,1-Дифеннлэтилен (синтез дан на с. 333—334) 20 г

Диазоуксусный эфир (синтез дан на с. 219—223) 15 г (0,13 г-иол)

Сульфат меди безводный (см. с. 58) 0,4 г

Едкий кали 15 г

Иаоггропиловый спирт 150 мл

Серная кислота 10%-ная

Эфир •

Бензол

Синтез осуществляют в приборе, изображенном на рис. 52. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 20 г 1,1-дифенилэти-лена и 0,4 г безводного сульфата меди. Смесь нагревают на масляной бане до 100—110° С и при этой температуре и перемешивании из капельной воронки в течение 2 ч прибавляют 15 г диазоуксусного эфира, следя за тем, чтобы азот выделялся со скоростью не более 2 пузырьков в секунду. Выделяющийся газ собирают в газометр. По окончании опыта приводят объем выделившегося азота к нормальным условиям (см. с. 249) и вычисляют количество разложившегося диазоэфира (в процентах взятого в реакцию). После добавления диазозфира смесь нагревают в течение получаса при 120° С, затем охлаждают до комнатной температуры.

К реакционной смеси добавляют 150 мл изопропилового спирта и 15 г мелкораздробленного едкого кали. Нагревают смесь на водяной бане при энергичном перемешивании в течение 4 ч. Изо-пропиловый спирт отгоняют с паром, остаток экстрагируют эфиром для удаления непрореагировавшего дифенилэтилена, затем

сн—со

I \л

нс-с:Soсн

?Г»

нс-с;.

Реактивы:

Циклогексадиен-1,3 (синтез дан на с. 242—245) 1,6 г (0,02 г-мол)

Малеиновый ангидрид 2 г

Бензол Ю мл

В колбу с обратным холодильником помещают 2 г малеинового ангидрида, 1,6 г циклогексадиена и 10 мл бензола. Смесь нагревают до кипения и греют при этой температуре 30 мин. Затем содержимое колбы выливают в стакан и дают охладиться. Выпавшие кристаллы аддукта отфильтровывают на фильтре Шотта и перекристаллизовывают из лигроина или зтилацетата. Выход ангидрида бицикло-(2,2,2)-октен-2-дикарбоновой-5,6 кислоты 2,9 г (80% теоретического), т. пл. 147° С.

Ангидрид 2,3,5,6-дибензобицикло-(2,2.2)-октадиен-2,5-дикарбо-новой-7,8 кислоты (аддукт антрацена с малеиновый ангидридом)

0Х)

ШСН—со

нс-со

^ II \ .. . + ;осн—со

Реактивы:

Антрацен 2 г

Малеиновый ангидрид 1,5 г

Бензол 20 мл

В колбе с обратным холодильником кипятят в течение 3 ч смесь 2 г антрацена

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где обучиться на логиста
mosaico beige
шкаф для dvd дисков
обучение парикмахер стилист в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)