химический каталог




Практикум по органическому синтезу

Автор Г.В.Голодников, Т.В.Мандельштам

малеиновой кислот. Для освобождения вещества от этой примеси его встряхивают при охлаждении в ледяной воде с 2%-ным раствором перманганата калия, прибавляя последний небольшими порциями до тех пор, пока он не перестанет обесцвечиваться. Последнюю порцию перманганата обесцвечивают добавлением кристаллика сульфита натрия, осадок двуокиси марганца отфильтровывают на фильтре Шотта и помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, где экстрагируют эфиром при температуре кипения эфира в течение

279

30 мин, а затем снова фильтруют через тот же фильтр. Объединенные фильтраты разделяют на водный и органический слои, водный слой дважды экстрагируют эфиром порциями по 15 мл. Эфирные вытяжки объединяют с основным количеством органического вещества, сушат сернокислым магнием и перегоняют. После отгонки эфира и перегонки остатка в вакууме получают 14,8 г (50% теоретического) эфира норкаранкарбоновой кислоты с т. кип. 69—70° С при 3 мм рт. ст., nf,0 1,4710. Продукт представляет собой смесь (8 : 1) »кзл- и экйо-изомеров.

Этиловый эфир бицикло-(4,1,0)-гептен-2-карбоновой>7» -(2-норкарев-7-карбоновой) кислоты

CnSO.

СН-СООС2Н5

Реактивы:

Циклогексадиев-1,3 (синтез дан на с. 242-245) .

Диазоуксусиый афир (синтез дан на с. 219—223)

Сульфат меди безводный , (см.^с.^58)

Реакцию проводят так, как описано при получении зфира норкаранкарбоновой кислоты. Выход продукта реакции с т. кип. 80° С при 4 мм рт. ст., п? 1,4358, составляет 5,5 г (30% теоретического).

гсн-Дихлорциклопропавы *

R1

Н

. „/R3 , „„„. , „ „„ kc,h.).wch,c.h.ici- Л\У \/

С=СГ +CHCl3+NaOH — ? .С С,

R2/ \н Нг/

Реактивы:

Хлороформ 33,6 г (0,28 г-мол)

Едкий натр 50% -ный водный раствор »с

Олвфин (см. табл. 7) 0,25 г-мол

Солянокислый триатилбензиламмоний (синтез дан на с. 179) 1,12 г Хлористый кальций

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 56 мл 50%-ного (по весу) водного раствора едкого натра, 1,12 г

^Синтез осуществляют методом, описанным при получении эфира норкаранкарбоновой кислоты. От примеси зфиров фумаро-вой и малеиновой кислот освобождаются повторной двукратной фракционированной перегонкой в вакууме. Получают 8 г (44% теоретического) этилового зфира 2-норкарен-7-карбоновой кислоты в виде смеси (9 : 1) акзо- и эвдо-изомеров с т. кип. 69—73° С при 2,5 мм рт. ст., гад01,4831. По литературным данным т. кип. 70— 70,3° С при 2 мм рт. ст., г$ 1,4853.

Этиловый эфир 1-амилциклопропав-2-карбоновой кислоты

CsH11CH=CH, + N„CHCOOC2Hi cIi°v С5НцСН-СНСООС,Н5

СН8

Реактивы:

Гептен-1 (синтез дан на с. 246—247) 25 г

Диазоуксусньгй эфир (синтез дан ва с. 219 — 223) .... 11,4 г (0,1 г-мол)

Сульфат меди безводный (см. с. 58) 0,2 г

Пермавтанат калия 2%-ный раствор Сернокислый магний Эфир *

280

* О технике безопасности при работе а эфиром си. с. 8.

281

солянокислого триэтилбензиламмония и 0,25 г-мол олефина и к смеси при энергичном перемешивании и нагревании до 40° С из капельной воронки добавляют по каплям 33,6 г хлороформа. По окончании добавления смесь нагревают на водяной бане еще в течение 2 ч, затем охлаждают до комнатной температуры, отделяют органический слой, промывают его водой, а водный экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выходы и константы гем. дихлор-циклопропанов приведены в табл. 7.

2,2-Дихлор-1 -метил-1 -феншщиклопропан

Способ 1 (из этилового эфира трихлоруксусной кислоты и метилата натрия)

н3с с„н6 НзСч °sHs

\ / y

С +ClsCCOOCaH5 + CHsONa—? р\ +CHSOCOOC2H5

II ;ccia

сн, I/

сн2

Реактивы:

Метилат натрия 10,8 г

Гексан 40 мл

а-Метнлстирол (синтез дан на с. 332 —333) 15,5 г(0,13 г-мол)

Этиловый эфир трихлоруксусной кислоты (синтез дан на 19 г

с. 218—219)

* См. сноску ** на с. 218.

282

Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 10,8 г метилата натрия и 20 мл перегнанного над натрием гексана. При охлаждении колбы в ледяной воде к смеси при перемешивании добавляют 15,5 г а-метилстирола в 10 мл гексана и затем по каплям (в течение 1—1,5 ч) 19 г этилового эфира трихлоруксусной кислоты. По истечении этого времени смееь оставляют на 1 ч в бане со льдом, затем 0,5 ч дают реакционной смеси нагреться до комнатной температуры. Неорганический осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают гексаном. Гексан, использовавшийся для промывания осадка, присоединяют к основному фильтрату. Туда же прибавляют воду для разложения непрореагировавшего метилата натрия. Органический слцй отделяют от водного, водный экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки присоединяют к основному веществу. Эфир отгоняют на водяной бане, гексан и метилсти-рол — в небольшом вакууме водоструйного насоса. Остаток перегоняют из колбы с дефл

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139

Скачать книгу "Практикум по органическому синтезу" (2.41Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программатор для ваз купить
кровать ортопедическая с подъемным механизмом купить
sistem of a dawn 2017 москва
стол верстак слесарный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)