химический каталог




Теплофизические методы исследования полимеров

Автор Ю.К.Годовский

акциях в полимер-гомологическом ряду полиметилметакрилатов свидетельствует о том, что такое влияние все-таки имеет место (рис. 11.18). Кроме заметного влияния молекулярной массы на температуропроводность эти результаты демонстрируют появление перехода в области жидкого состояния полиметилметакрилатов. Этот переход для всех фракций наблюдается примерно через 60 "С после перехода в высокоэластическое состояние. В результате анализа возможных причин появления этого перехода был сделан вывод, что он связан со стеклованием син-диотактических последовательностей в цепи полиметилметакрилата [100, 105]. Так же как и в случае теплопроводности, в области малых и средних молекулярных масс температуропроводность линейно зависит от корня квадратного из молекулярной массы, а затем рост температуропроводности резко замедляется. Такая же тенденция отмечалась и для температуропроводности растворов полистирола в гексахлордифениле [106]. Это заключение хорошо согласуется с теоретическими представлениями, развитыми недавно для объяснения температурной зависимости температуропроводности аморфных полимеров [107].

~1

Хаттори [98] исследовал температуропроводность трех образцов полиэтилена с молекулярными массами, равными соответственно 21-Ю3, 80• 103 и 120-103. При температурах от 20 до 100 °С наблюдается линейное уменьшение температуропроводности для всех трех образцов. При комнатных температурах температуропро'-то -so о so wo ко 200 zso

Температура, "С

Рис. 11.18. Влияние молекулярной массы и температуры на темлературолрошодность полиметилметакрилата [1001. Молекулярная масса (в скобках—'начальные значения температуропроводности):

/ —Ш« (0.900); 2 — 23 300 (0.945); 3 — 11700 (0,980): 4 — 8700 (0.967); 5 — 6600 (0,978); 6 — Б400 (0,994); 7 — 3600 (0.980)- 8—16O0 (0,950); 9 — 1370 (0.940); 10 — Ш (1.055); 11 — 200 (1,165).

водность полиэтилена самой высокой молекулярной массы значительно превосходит температуропроводность двух других образцов, причем температурная зависимость для этого образца более резкая. При 80 °С значения температуропроводности всех трех образцов близки между собой. Однако полученные зависимости могут быть скорее связаны с тем, что образец высокой молекулярной массы имел, по-видимому, большую степень кри87

сталличности по сравнению с другими образцами, а не с различием и молекулярных массах. Изучение влияния на температуропроводность размеров боковых заместителей полимеров винилового ряда показывает, что температуропроводность в расплавленном состоянии тем меньше, чем больше боковые группы [97].

На примере поливинилхлорида исследовалось влияние пластификатора на температуропроводность [98, 99]. Наличие пластификатора заметно снижает температуропроводность чистого полимера в стеклообразном состоянии и практически не изменяет ее в области высокоэластического состояния. Повышение степени сшивания полистирола дивинилбензолом повышает температуропроводность системы как в стеклообразном, так и в высокоэластическом состоянии.

Было исследовано влияние гидростатического давления на температуропроводность [78, 107] и показано, что повышение давления приводит к возрастанию температуропроводности во всем исследованном температурном интервале.

Глава 5

ТЕРМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПЕРЕХОДОВ И РЕЛАКСАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ В ПОЛИМЕРАХ

мическими уравнениями для фазовых переходов первого рода являются уравнения

Q = T(S, — SJ = TAS (11.34)

dP S,—Sl AS

dT — V, — V1 ~ AV (H.35)

где Q, AS и AV — изменение соответственно теплоты, эвтршни и объема при переходе; Р я Т — соответственно температура и давление перехода [109, с. 48; ПО].

Типичными фазовыми переходами первого рода являются процессы плавления и испарения.

Согласно термодинамической классификации фазовых переходов (превращений) порядок (род) перехода определяется условием прерывности соответствующих производных термодинамического потенциала по температуре и давлению при непрерывном изменении самого термодинамического потенциала [109, с. 47]. При этом производные более высокого порядка обращаются в бесконечность. Обычно ограничиваются рассмотрением переходов первого и второго рода, часто встречающихся в природе. Фазовые переходы первого рода протекают при определенной температуре в условиях равновесного сосуществования обеих фаз. Они характеризуются разрывами на температурных зависимостях энтальпии, энтропии и объема (рис. 11.19). Основными термодина88

Г™™1'19- И?МВНЕЯИЕ термодинамического потенциала и его гфоиз-и ^ов^^Г* ПерМодах neimoro W. *™Р°™ Р«№ (6)

Для фазовых переходов второго рода характерны непрерывные кривые энтальпии, энтропии и объема и разрывы на температурных зависимостях вторых производных: теплоемкости, теплового расширения и сжимаемости. К. фазовым переходам второго рода относятся переходы порядок — беспорядок в некоторых сплавах, изменения в ферромагнитных и антиферромагнитных веществах в точке Кюри и переход в жидком гелии при температуре 2,2 К [ПО]. Все эти переходы протекают в пределах одной ф

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Теплофизические методы исследования полимеров" (3.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашки на такси цена в ульяновске
климатическое оборудование panasonic москва
сковороды со съемной ручкой для индукционных купить
закрой глаза смотри

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)