химический каталог




Общая химия

Автор Н.Л.Глинка

Л#обр) и стандартной энтропии (5°) веществ.,

Для вычисления стандартной энергии Гиббса образования (дС°бр) вещества

следует предварительно вычислить стандартную энтропию образования (AS°6D) вещества, а затем воспользоваться формулой

АО°ойр = А//°бр - Т AS°Q6p

В табл. 7 приведены значения стандартных энтальпий и энер" гий Гиббса образования некоторых веществ при 25°С (298 К), Более полные данные этого рода можно найти в справочниках, например, в «Кратком справочнике физико-химических величин» под редакцией А. А. Равделя и А. М. Пономаревой (издание восьмое, 1983 г.) *.

Пример 1. Вычислить АЯ^дз, тепловой эффект при 293 К и постоянном давлении и АО°т реакции:

Fe203 + 2A1 = Al203 -f-2Fe

Вычисление АЯ°93 " теплового эффекта реакции. Находим в табл. 7

ДЯобрре2°з (—822-2 кДж/моль) и А1203 (—1676 кДж/моль) при 298 К и производим алгебраическое суммирование:

д#°д8 = — 1676 — (-822,2) = — 853,8 кДж

Поскольку изменение энтальпии реакции равно по величине, но обратно по знаку ее тепловому эффекту при постоянных температуре и давлении (см. стр. 189), то термохимическое уравнение ракции запишется следующим образом;

Fe203 + 2А1 = А1203 + 2Fe +853,8 кДж

При низких температурах знак изменения энтальпии реакции может служить для ориентировочного определения возможного направления реакции. Полученное для рассматриваемой реакции отрицательное значение АН указывает на возможность ее самопроизвольного протекания при достаточно низких температурах; при этом большое абсолютное значение Д7Г позволяет с достаточной вероятностью предполагать, что в условиях, не очень сильно отличающихся от стандартных, эта реакция тоже может протекать в прямом направлении.

Вычисление AG298 реакции. Находим в та бл. 7 A0\6pFe2O3 (-740,3 кДж/моль) и А120з (—1582 кДж/моль) при 298 К и производим суммирование:

лс°эз = - 1582 ~ (-740,3) = - 831,7 кДж

Полученное отрицательное значение Af/^gg подтверждает вывод, сделанный на основе оценки АЯ^дд реакции. Близость найденных значений АЯ^дд и

о

Дс?298 связана, в частности, с тем, что при протекании рассматриваемой реакции не меняется число молекул газов (в нашем примере ни исходные вещества, ни продукты реакции не являются газами). При изменении же числа молекул Газов может существенно изменяться энтропия системы (переход в газообразное состояние сопровождается сильным возрастанием молекулярного беспорядка!), вследствие чего значения АЯ° и AG° могут не только заметно различаться по величине, но даже иметь разные знаки (см. пример 2). Поэтому

в подобных случаях знак АЯ298 не может служить определенным критерием направления самопроизвольного протекания реакции.

Большое абсолютное значение А(?298, найденное для рассматриваемой реакции, позволяет с достаточной вероятностью говорить о возможности протекания этой реакции в прямом направлении не только при стандартной темпера-type (25°С), но и при других температурах. В случае малых абсолютных значений АОш, а также для реакций, протекающих с изменением числа молекул

уазов, такого заключения делать нельзя; в подобных случаях нужно знать зависимость AG° от температуры.

Пример 2. Вычислить АЯ^д, тепловой эффект при 298 К и постоянном давлении и А0298 реакции:

СиО + С = Си + СО

Вычисление АН°треакции. Находим в табл. 7 Д#обрСиО (—162,0 кДж/моль) и СО (—110,5 кДж/моль) при 298 К и производим суммирование:

АН°Ш = - 110,5 - (-162,0) = 51,5 кДж

Таким образом

СиО + С = Си + СО -51,5 кДж

Полученное значение AZ/JGS положительно, но мало по абсолютной величине. Поэтому оно не может служить критерием направления протекания реакции даже при невысоких температурах, тем более, что в рассматриваемом случае в результате реакции изменяется число молекул газов.

Вычисление AG°98 реакции. Находим в табл. 7 AGo6p CuO ( — 129,4 кДж/моль) и СО (—137,1 кД ж/моль) при 298 К и производим суммирование:

AG°p3 = - 137,1 - (-129,4) = - 7,7 кДж

о

Полученное значение AG2g8 тоже мало по абсолютной величине, но отрицательно. Оно указывает на возможность протекания реакции в прямом направлении при стандартных условиях, по не дает оснований для выводов о ее направлении при условиях, отличающихся от стандартных.

В данном примере разные знаки А#298 и AG298 объясняются возрастанием

в ходе реакции числа молекул газов и связанным с этим увеличением энтропии. Именно поэтому оказывается возможным самопроизвольное протекание эндотермической реакции восстановления меди.

Пример 3. Вычислить константу равновесия реакции:

NH3 + НС1 = NH4C1

Прежде всего определим AG^ реакции. Для этого находим в табл. 7

AG°g8 NH3 (—16,7 кДж/моль), НО (—94,8 кД ж/моль) и NH4CI (—203,2 кДж/моль) при 298 К и производим суммирование:

AG°93 = - 203,2 - (-16,7 - 94,8) = - 91,7 кДж

о

Теперь найденное значение AG298 подставляем в уравнение (см. стр. 193) Получаем:

-91,7 =-5,71 Igtfaos

Отсюда

lg #298 16

т. е.

*»?=tWIHCTI ~ Ш'8

Большое значение найденной нами константы показывает, что при стандартной температуре

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332

Скачать книгу "Общая химия" (9.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы купить букет
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы из дуба цена - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул для посетителей изо хром
склады для хранения домашних вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)