химический каталог




Общая химия

Автор Н.Л.Глинка

жении может служить знак теплового эффекта реакции, а при высоких — знак изменения энтропии. Это означает, что при низких температурах самопроизвольно протекать могут экзотермические реакции, а при высоких — реакции, сопровождающиеся увеличением энтропии.

К сказанному необходимо добавить, что отрицательное значение Ас? той или иной реакции указывает именно только на возможность ее протекания. В действительности реакция может при этом и не наблюдаться. Дело в том, что скорость ее может быть малой; тогда, несмотря на соблюдение условия AG <С 0, реакция практически не будет протекать. В этих случаях для увеличения скорости реакции необходимо подобрать катализатор. Такое положение особенно часто наблюдается при низких температурах.

68. Стандартные термодинамические величины. Химико-термодинамические расчеты. Величина изменения энергии Гиббса при реакции зависит от температуры, а также от природы и концентрации взятых и получающихся веществ. Для удобства сопоставления различных реакций принято сравнивать значения AG при стандартных условиях, т.е. при одинаковых концентрациях веществ (чистое состояние для индивидуальных веществ;

68. Стандартные термодинамические величины

193

концентрация, равная 1 моль в 1000 г растворителя, для растворов; парциальное давление, равное нормальному атмосферному давлению, для газов). Состояние вещества, находящегося в стандартных условиях, называется стандартным состоянием.

Термодинамические величины, характеризующие вещество в его стандартном состоянии, называются стандартными величинами. Изменения термодинамических величин при реакции, в ходе которой исходные вещества в стандартном состоянии превращаются в продукты реакции, также находящиеся в стандартном состоянии, называются стандартными изменениями соответствующих величин. Стандартные величины и их изменения принято обозначать с помощью знака «О». Например, стандартная энтропия обозначается символом 5°, стандартное изменение энтальпии — АЯ°, стандартное изменение энергии Гиббса -— AG0,

Стандартное изменение энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия реакции уравнением:

AG0 = — 2,3RT lg К

' При подстановке значения R — 8,314 Дж/(моль-К) величина AG0 выразится формулой

AG0 = - 2,3 • 8.314Г lg К - 19,15Г lg К Дж/моль

ИЛИ

AG0 = - 0,01915Г lg К кДж/моль

г Это уравнение дает возможность, зная AG°, вычислять константу равновесия и, наоборот, по экспериментально найденному значению константы равновесия определять AG° реакции. Оно справедливо для любой температуры, но чаще применяется для 25 °С (298 К); эта температура принимается в качестве стандартной. Температура указывается при этом нижним индексом

AG293 = - 0,0 1 9 1 5 ? 298 lg /С298 кДж/ыоль

или

AG298 = -~ 5'71 ^298 «ДЖ/МОЛЬ

При вычислении стандартных изменений энтальпии и энергии Гиббса реакций обычно используют стандартные энтальпии и энергии Гиббса образования веществ. Эти величины представляют собой АЯ° и AG° реакций образования данного вещества из простых при стандартных условиях. При этом, если элемент образует несколько простых веществ, то берется наиболее устойчивое из них (при данных условиях). Энтальпия образования и энергия Гиббса образования наиболее устойчивых простых веществ принимаются равными нулю.

Согласно закону Гесса, стандартное изменение энтальпии реакции (сокращенно: стандартная энтальпия реакции) равно сумме стандартных энтальпий образования продуктов реакции за вычетом

суммы стандартных энтальпий образования исходных веществ. Аналогично стандартное изменение энергии Гиббса реакции (сокращенно: стандартная энергия Гиббса реакции) равно сумме стандартных энергий Гиббса образования продуктов реакции за вычетом суммы стандартных энергий Гиббса образования исходных веществ. При этом все суммирования производятся с учетом числа молей участвующих в реакции веществ в соответствии с ее уравнением.

Таблица 7. Стандартная энтальпия образования и стандартная энергия Гиббса образования некоторых веществ при 298 К (25 °С)

Сокращенные обозначения агрегатного состояния веществ: г — газообразное, ж — жидкое, к —кристаллическое.

Вещество ДЯ°обр' кДж/моль ЛС°обр-кДж/моль Вещество Aff°o6P-кДж/моль AG°o6p' кДж/моль

А1г03 (корунд) -1676 — 1582 НВг (г) -34,1 -51,2

СН4 (г) -74,9 -50,8 Ш(г) +26,6 + 1,8

С2Н2 (г) +226,8 +208,4 Н20 (г) —241,8 —228,6

С2Н4 (г) +52,3 +68,2 Н20 (ж) -285,8 -237,2

СО (г) -110,5 -137,1 H2S (г) —20,9 -33,6

С02 (г) -393,5 —394,4 MgO (к) —601,8 —569,6

СаО(к) —635,5 —604,2 NH3 (г) —46,2 -16,7

СЮ2 (г) + 105 + 122,3 NH4C1 (к) -314,2 -203,2

С120 (г) +75,7 +93,4 NO (г) +90,2 +86,6

С1207(ж) +251 • • • N02 (г) +33 +51,5

Сг203 (к) — 1141 — 1059 N20 (г) +82,0 + 104,1

СцО (к) — 162,0 —1*29,4 OF2(r) +25,1 +42,5

FeO (к) —264,8 —244,3 S02(r) —296,9 -300,2

Fe3Os (к) —822,2 —740,3 S03(r) —395,8 —371,2

HF (г) —270,7 —272,8 Si02 (а-кварц) -910,9 —856,7

НС1 (г) —91,8 —94,8

* В этом и в некоторых других справочниках приводятся значения стандартной энтальпии образования (

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332

Скачать книгу "Общая химия" (9.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы зд макс новосибирск
Установка парктроников ParkMaster
курсы наращивания ногтей цена
Fiamma

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)