яемый для увеличения электрической проводимости. Активная масса отрицательных пластин аккумуляторов КН состоит из смеси губчатого кадмия с порошком железа, а аккумуляторов ЖН — из порошка восстановленного железа. Электролитом служит раствор гидроксида калия, содержащий небольшое количество ион.

Рассмотрим процессы, протекающие при работе аккумулятора КН. При разряде аккумулятора кадмий окисляется.

Cd + 20Н" = Cd(OH)2 + 2е~

a NiOOH восстанавливается;

2NIOOH + 2Н20 + 2е~ = 2Ni(OH)2 + 20Н"

По внешней цепи при этом происходит перенос электронов от кадмиевого электрода к никелевому. Кадмиевый электрод служит анодом и заряжен отрицательно, а никелевый — катодом и заряжен положительно.

Суммарную реакцию, протекающую в аккумуляторе КН при его работе, можно выразить уравнением, которое получится при сложении двух последних электрохимических уравнений:

2NiOOH + 2Н20 + Cd = 2Ni(OH)2 + Cd(OH)2

f Э. д. с. заряженного кадмиево-никелевого аккумулятора равна приблизительно 1,4 В. По мере работы (разряда) аккумулятора напряжение на его зажимах падает. Когда оио становится ниже 1 В, аккумулятор заряжают.

При зарядке аккумулятора электрохимические процессы иа его электродах «обращаются». На кадмиевом электроде происходит восстановление металла

Cd(OH)2 + 2в~ =* Cd + 20Н"

на никелевом — окисление гидроксида никеля(II):

2NI(OH)2 + 20Н" « 2NiOOH + 2Н20 + 2в~

Суммарная реакция при зарядке обратна реакции, протекающей при разряде;

2№(ОН)2 + Cd(OH)2 = 2NIOOH + 2Н20 + Cd

Платиновые металлы

245. Общая характеристика платиновых металлов. Под общим названием платиновых металлов объединяются элементы второй и третьей триад восьмой группы периодической системы: рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина. Эти элементы образуют группу довольно редких металлов, по своим свойствам сходных друг с другом, так что разделение их представляет значительные трудности.

В природе платиновые металлы встречаются почти исключительно в самородном состоянии, обычно все вместе, но никогда не встречаются в железных рудах.

Будучи сильно распылены по различным горным породам, платиновые металлы стали известны человечеству сравнительно недавно. Раньше других, в 1750 г., было установлено существование платины. Затем, в начале XIX века были открыты палладий, родий, осмий и иридий. Последний платиновый металл— рутений — был открыт только в 1844 г. профессором Казанского университета К. К. Клаусом, назвавшим его в честь нашей страны (Rulhenia — Россия).

Некоторые свойства платиновых металлов приведены в табл. 40,

Таблица 40. Некоторые свойства платиновых металлов

Ru Rh Pd Os Pt

Радиус атома, им 0,134 0,134 0,137 0,135 0,135 0,138

Энергия ионизации

Э->Э+. эВ 7,37 7,46 8,34 8,5 9,1 ,8,9

Э+->Э2+, эВ 16,5 18,1 19,4 17 17 18,6

Радиус иона Э2+, нм 0,085 * * • 0,088 • * * • ? • 0,090

Стандартная энталь- 657 556 372 790 669 566

пия атомизации ме-

талла. при 25*С,

кДж па 1 моль

атомов

Плотность, г/см3 12,4 12,4 12,0 22,5 22,4 21,5

Температура плавле- 2250 1960 1554 3030 2450 1769

ния, °С 3800

Температура кипения, °С 4200 3700 2940 5000 4400

Платиновые металлы малоактивны и весьма стойки к химическим воздействиям. Некоторые из них не растворяются не только в кислотах, но и в царской водке.

Рутений, родий, осмий и иридий тугоплавки. Несмотря на малую доступность и дороговизну, эти металлы, наряду с платиной, имеют разностороннее, год от года возрастающее техническое применение,

Хотя платиновые металлы могут проявлять в соединениях различные степени окнсленности, но особенно типичны для них соединения, в которых их степень окнсленности равна +4. Для осмия и рутения характерны также соединения со степенью окнсленности этих элементов +8.

Оксид осмия (VIII), или тетраоксид осмия. Os04—наиболее стойкий из оксидов этого элемента. Он медленно образуется уже при хранении осмия на воздухе и представляет собой легкоплавкие (темп, плавл. 41°С) кристаллы бледно-желтого цвета. Пары Os04 обладают резким запахом и весьма ядовиты.

Тетраоксид осмия довольно хорошо растворяется в воде, причем раствор его не дает кислой реакции на лакмус. Однако, как это впервые было установлено Л. А. Чугаевым (1918 г.), с сильными щелочами Os04 образует непрочные комплексные соединения.

Обладая резко выраженными окислительными свойствами, ОзЬ4 энергично реагирует с органическими веществами, восстанавливаясь при этом до черного диоксида осмия Os02- На этом основано применение Os04 для окрашивания микроскопических препаратов.

Оксид рутения(VIII), или тетраоксид рутения, Ru04—твердые кристаллы золотисто-желтого цвета, плавящиеся при 25,4°С и растворимые в воде. Тетраоксид рутения значительно менее устойчив, чем Os04, и при температуре около 108 °С (ниже температуры кипения) разлагается со взрывом на RUO2 и кислород.

Фторид осмия(VIII), или октафторид осмия, OsFe получается путем прямого соединения осмия с фтором при 250°С в виде бесцветных паров, сгущающихся при о