химический каталог




Общая химия

Автор Н.Л.Глинка

ии имеют следующие гетерополнкнслоты:

Н3РО4 • 12Мо03 • /гН20 — фосфорномолибденовая Н3РО4 • I2WO3 • ?гН20 — фосфорновольфрамовая H4Si04 • 12МоОз • nU20 — кремнемолибденовая H4Si04 • 12W03 • пН20 — кремиевольфрамовая

Известно немного комплексов, з которых центром координации является аннон,— это п о л и г а л о г е ни д ы, содержащие анионы [I-jcIJ- (где х меняется от 1 до 4) или [Вг-хВгд]™ (где х 1 или 2); существуют и смешанные полигалогенндные анионы — [I • Вг2]~, [ЬСЬ]-*. Большую роль при их образовании играет поляризация: чем больше интенсивность поляризационного взаимодействия между анионом Э~ и молекулой Э?, тем устойчивее комплекс. Именно поэтому наиболее устойчивыми из них оказываются полииодпды (молекулы Ь легко поляризуются), а полифториды не получены. Вследствие наличия в растворе равновесия

1з" ^ Г + 12

раствор полииодида обнаруживает свойства свободного иода.

Существует много способов образования названий комплексных соединений, в том числе и традиция называть их по фамилиям исследователей, их открывших. Такой способ, хотя и отдает дань уважения ученым, сложен для запоминания. Мы приведем номенклатуру главнейших типов комплексных соединений, основанную на рекомендациях Международного союза теоретической и прикладной химии.

Название комплексного аниона начинают с указания состава внутренней сферы.

Во внутренней сфере, прежде всего называют анионы, прибавляя к их латинскому названию окончание «о». Например: С1~ —

хлоро, CN — циано, SO3 — сульфито, ОН — гидроксо и т. д. Далее называют нейтральные лиганды. При этом пользуются терминами; для координированного аммиака — аммин, для воды — аква. Число лигандов указывают греческими числительными: / — люно (часто не приводится), 2 — ди, 3 — три, 4 — тетра, 5 — пента, б — еекса. Затем называют комплексообразователь, используя корень его латинского названия и окончание ат, после чего римскими цифрами указывают (в скобках) степень окнсленности комплексо-образователя. После обозначения состава внутренней сферы называют внешнесферные катионы. В случае неэлектролитов степень окнсленности центрального атома не приводят, так как она однозначно определяется, исходя из электронейтральности комплекса. Если центральный атом входит в состав катиона, то используют

русское название элемента и в скобках указывают его степень окисленности. Приведем примеры*.

K[Fe(NH3)2 (CN)4] — тетрацианодиамминферрат(Ш) калия

(NH4)2[Pt(OH)2CJ4] — тетрахлородигндроксоплатинат(1У) аммония

[Cr(H20)3F3] — трнфторотриаквахром

[Co(NH3)a (N02)2CI] — хлородиннтритотриаммннкобальт

fPt(NH3)4CI2]Cl2 — хлорид днхлоротетраамми:-'платнны(1У}

[Ag(Nli3)2)Cl -—хлорид днаммннсеребра(1)

205. Пространственное строение и изомерия комплексных соединений. Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома. Чаще встречаются четные координационные числа — 2, 4, 6. Им соответствуют следующие геометрические конфигурации:

Координационной число

2

4

4

Геометрическая конфигурация

тетраэдрнческая

—линейная

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы А. Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изомеров при наличии двух или более различных лигандов в комплексе и сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тет-раэдрической конфигурации все положения лигандов относительно

центрального атома эквивалентны. Поэтому тетраэдрические комплексы типа [МА2В2] (где М — центральный атом, а А и В — ли-ганды) не имеют изомеров. Другое наблюдается в комплексах платины (II); например, [Pi(NH3)2Cl2] встречается в двух изомерных формах, отличающихся по цвету, растворимости, дипольному моменту, реакционной способности и способам получения. Отсюда был сделан вывод о расположении лигандов по квадрату вокруг центрального атома, так как именно для этой конфигурации у соединений типа [МА2В2] должно иметься два изомера. В одном из изомеров комплекса [Pt(NH3)2C]2] атомы хлора разделены центральным атомом (транс-изомер), а в другом (цые-изомер) они находятся рядом друг с другом, по одну сторону от центрального атома (рис. 156).

При увеличении числа различных заместителей число изомеров растет и для соединений типа [MABCD] для квадратной конфигурации возможно уже три изомера.

Изучая явления изомерии комплексных соединений с координационным числом б, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Pt(NH3)2CU] (где координационное число платины равно 6) существует в двух из

страница 267
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332

Скачать книгу "Общая химия" (9.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wesco
билеты в дом искусств кузьминки
сигвей какой самый мощный
курсы дизайна сайтов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)