этилендиаминовый комплекс платины(IV) — [PtEn3]4+. К группе хелатов относятся и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом входит в состав цикла, образуя ко-валентные связи с лигандами разными способами: донорно-акцепторным и за счет неспаренных атомных электронов. Комплексы такого рода весьма характерны для аминокарбоновых кислот.

Простейший их представитель — амииоуксусная кислота (глицин) NH2CH2COOH— образует хелаты с ионами Cu2+, Pt2+, Rh3+, например:

о—с-

с=о

Н2С—H2N NH2—СН2

-0/ х

Известны также комплексы с более сложными аминокарбоно-выми кислотами и их аналогами. Такие лиганды называются ком-плексонами. Двухзарядный анион этилендиамиптетрауксусной кислоты, называемый в виде двунатриевой соли комплексоном ///, или трилоном Б, дает с двухвалетным- металлом комплекс типа:

НООСНаСч Н^Я С\й /СНцСООН

>си4 о хо /

./ \/

с с

II II

о о

Хелатные соединения отличаются особой прочностью, так как центральный атом в них как бы «блокирован» циклическим лиган-дом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и ше-стичленными циклами. Комплексоны настолько прочно связывают катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, окса-латы и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения воды, для маскировки «лишних» ионов металла при крашении и изготовлении цветной пленки. Большое применение они находят и в аналитической химии.

Многие органические лиганды хе-латного типа являются весьма чувствительными и специфическими реагентами на катионы переходных металлов. К ним относится, например, диметилглиоксим, предложенный Л. А. Чугаевым как реактив на ионы Ni2+ и Pd2+.

Лев Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, в 1895 г. окончил Московский университет. В 1904—• 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908—1922 г. — профессор неорганической химии Петербургского университета и одновременно (с 1909 г.) —> профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изучением химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности металлов платиновой группы. Открыл много новых комплексных соединений, важных в теоретическом и практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание на особую устойчивость 5- и 6-членных циклов во внутренней сфере комплексных соединений и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одним из основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов в СССР. Создал большую отечественную школу химикоз-иеоргаников, работающих в области изучения химии комплексных соединений.

Большую роль играют хелатиые соединения и в природе. Так, гемоглобин состоит из комплекса — тема, связанного с белком — глобином. В теме центральным ионом является ион Fe2+, вокруг которого координированы четыре атома азота, принадлежащие к сложному лпганду с циклическими группировками. Гемоглобин обратимо присоединяет кислород и доставляет его из легких по кровеносной системе ко всем тканям. Хлорофилл, участвующий в процессах фотосинтеза в растениях, построен аналогично, но в качестве центрального иона содержит Mg2+.

Все перечисленные классы комплексных соединений содержат один центральный атом, т. е. являются одноядерными. Встречаются комплексы и более сложной структуры, содержащие два или несколько центральных атомов одного и того же или разных элементов. Эти комплексы называются поли (много) ядерны-м и.

Существуют различные типы полиядерных комплексов.

Комплексы с мостиковыми атомами или группами атомов,

например с мостиковыми атомами хлора —CI :—>- (хлоро-), кислорода

Н Н

• ? *ч

*•

—О— (оксо-), с мостиковыми группами —N : —> (амино), —О : ——^ (гидр-

* Н

оксо). Так, комплекс [Cr(NH3)5 —ОН —^ (NH3)5Cr]Cl5 является биядерным комплексом с одной мостиковой гидроксогруппой. К подобным соединениям откосится и димер AUCU (см, стр. 615).

Комплексы кластерного типа, в которых атомы металла непосредственно связаны друг с другом. Это наблюдается, например, в димерах (CO)sMn — Мп(СО)б, [КегНгСЦ]2""". В последнем соединении между атомами рения имеется тронная связь:

- С1^ уС\ С1^ уС\ -|2-

Н—Re Re—Н

- ci/ \ci ci/ \ci

К многоядериым соединениям относятся также изополи- н гетерополи-кислоты.

Изополи кислоты образуются при соединении двух или нескольких кислотных остатков одной и той же кислородной кислоты за счет кислородных мостикоз. В их число входят двухромовая Н2Сг07} пирофосфориая Н4Р207,

тетраборная Н2В407 кислоты, а также поликремнневые кислоты, составляющие основу силикатов.

Гетеропол н кислоты содержат не менее двух различных кислот или оксидов (производных неметалла и металла) и большое количество воды (до 30 молекул). Наиболее важное значение в аналитической хим