![]() |
|
|
Общая химияэтилендиаминовый комплекс платины(IV) — [PtEn3]4+. К группе хелатов относятся и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом входит в состав цикла, образуя ко-валентные связи с лигандами разными способами: донорно-акцепторным и за счет неспаренных атомных электронов. Комплексы такого рода весьма характерны для аминокарбоновых кислот. Простейший их представитель — амииоуксусная кислота (глицин) NH2CH2COOH— образует хелаты с ионами Cu2+, Pt2+, Rh3+, например: о—с- с=о Н2С—H2N NH2—СН2 -0/ х Известны также комплексы с более сложными аминокарбоно-выми кислотами и их аналогами. Такие лиганды называются ком-плексонами. Двухзарядный анион этилендиамиптетрауксусной кислоты, называемый в виде двунатриевой соли комплексоном ///, или трилоном Б, дает с двухвалетным- металлом комплекс типа: НООСНаСч Н^Я С\й /СНцСООН >си4 о хо / ./ \/ с с II II о о Хелатные соединения отличаются особой прочностью, так как центральный атом в них как бы «блокирован» циклическим лиган-дом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и ше-стичленными циклами. Комплексоны настолько прочно связывают катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, окса-латы и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения воды, для маскировки «лишних» ионов металла при крашении и изготовлении цветной пленки. Большое применение они находят и в аналитической химии. Многие органические лиганды хе-латного типа являются весьма чувствительными и специфическими реагентами на катионы переходных металлов. К ним относится, например, диметилглиоксим, предложенный Л. А. Чугаевым как реактив на ионы Ni2+ и Pd2+. Лев Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, в 1895 г. окончил Московский университет. В 1904—• 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908—1922 г. — профессор неорганической химии Петербургского университета и одновременно (с 1909 г.) —> профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изучением химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности металлов платиновой группы. Открыл много новых комплексных соединений, важных в теоретическом и практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание на особую устойчивость 5- и 6-членных циклов во внутренней сфере комплексных соединений и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одним из основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов в СССР. Создал большую отечественную школу химикоз-иеоргаников, работающих в области изучения химии комплексных соединений. Большую роль играют хелатиые соединения и в природе. Так, гемоглобин состоит из комплекса — тема, связанного с белком — глобином. В теме центральным ионом является ион Fe2+, вокруг которого координированы четыре атома азота, принадлежащие к сложному лпганду с циклическими группировками. Гемоглобин обратимо присоединяет кислород и доставляет его из легких по кровеносной системе ко всем тканям. Хлорофилл, участвующий в процессах фотосинтеза в растениях, построен аналогично, но в качестве центрального иона содержит Mg2+. Все перечисленные классы комплексных соединений содержат один центральный атом, т. е. являются одноядерными. Встречаются комплексы и более сложной структуры, содержащие два или несколько центральных атомов одного и того же или разных элементов. Эти комплексы называются поли (много) ядерны-м и. Существуют различные типы полиядерных комплексов. Комплексы с мостиковыми атомами или группами атомов, например с мостиковыми атомами хлора —CI :—>- (хлоро-), кислорода Н Н • ? *ч *• —О— (оксо-), с мостиковыми группами —N : —> (амино), —О : ——^ (гидр- * Н оксо). Так, комплекс [Cr(NH3)5 —ОН —^ (NH3)5Cr]Cl5 является биядерным комплексом с одной мостиковой гидроксогруппой. К подобным соединениям откосится и димер AUCU (см, стр. 615). Комплексы кластерного типа, в которых атомы металла непосредственно связаны друг с другом. Это наблюдается, например, в димерах (CO)sMn — Мп(СО)б, [КегНгСЦ]2""". В последнем соединении между атомами рения имеется тронная связь: - С1^ уС\ С1^ уС\ -|2- Н—Re Re—Н - ci/ \ci ci/ \ci К многоядериым соединениям относятся также изополи- н гетерополи-кислоты. Изополи кислоты образуются при соединении двух или нескольких кислотных остатков одной и той же кислородной кислоты за счет кислородных мостикоз. В их число входят двухромовая Н2Сг07} пирофосфориая Н4Р207, тетраборная Н2В407 кислоты, а также поликремнневые кислоты, составляющие основу силикатов. Гетеропол н кислоты содержат не менее двух различных кислот или оксидов (производных неметалла и металла) и большое количество воды (до 30 молекул). Наиболее важное значение в аналитической хим |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|