химический каталог




Общая химия

Автор Н.Л.Глинка

о заряде) усиливаются основные свойства и ослабляются кислотные свойства образуемого этим элементом гидроксида. Примером проявления этой закономерности может служить изменение констант кислотной диссоциации в ряду HOCI (/(= 5-Ю-8)— НОВг (К = 2- 1(H)— HOI (Л' = 2-10-10).

Разумеется, предположение о чисто ионной природе химических связей в молекулах гидроксидов является весьма грубым. В действительности связь О—Н имеет преимущественно ковалентный характер, а связь Э—О можно считать близкой к ионной только

для щелочных металлов. Кроме того, изложенная трактовка кислотно-основных свойств гидроксидов не учитывает особенностей взаимодействия ионов ЭО~, Н+, Эл+ и ОН" с молекулами растворителя (воды). Поэтому рассмотренная схема влияния заряда и размеров иона Эп+ на характер диссоциации молекулы Э(ОН)п не может служить основой для количественной оценки кислотно-основных свойств гидроксидов. Однако при сопоставлении кислотно-основных свойств различных гидроксидов, образуемых данным элементом в разных состояниях его окисленности, или при сопоставлении свойств аналогичных гидроксидов, образуемых элементами одной и той же подгруппы периодической системы, эта схема в большинстве случаев приводит к правильным качественным выводам.

Кислородные соединения брома и иода. Растворы бромноватистой (НОВг) и иодноватистой (HOI) кислот могут быть получены, подобно хлорноватистой кислоте, взаимодействием соответствующих галогенов с водой

Э2 + Н20 ^=± НЭ + НОЭ

причем в ряду С12—Вг2 —12 равновесие все в большей степени смещается влево.

При переходе от НОС1 к НОВг и HOI устойчивость и окислительная активность кислот уменьшаются. По этому же ряду ослабляются и кислотные свойства (см. выше). Иодноватистая кислота HOI является уже амфотерным соединением, у которого основные свойства несколько преобладают над кислотными.

Бромноватую (НВг03) и йодноватую (НЮ3) кислоты можно получить путем окисления бромной или йодной воды хлором:

Вг2 + БС12 + 6Н20 = 2НВг03 + 10НС1

Бромноватая кислота очень похожа по свойствам на НСЮэ, а окислительные и кислотные свойства Н10э выражены значительно слабее.

Йодноватая кислота представляет собой бесцветные кристаллы, вполне устойчивые при комнатной температуре. При осторожном нагревании ее до 200 °С можно получить порошок оксида uoda(V), или йодноватого ангидрида — 1205:

2HI03 = I205 + H20

Йодноватый ангидрид проявляет окислительные свойства, а при нагревании выше 300 °С распадается на иод и кислород.

До недавнего времени считали, что бром не образует соединений, в которых его степень окнсленности равна семи. Однако в 1968 г. путем окисления КВгОз были получены перброматы и соответствующая им бромная кислота НВГО4. Наилучшим окислителем оказался XeF2:

КВгОз + XeF2 + Н20 = КВг04 + Хе + 2HF

О свойствах бромной кислоты и ее солей пока известно мало. Напротив, йодная кислота (НЮ4) и ее соли (периодаты) хорошо изучены. Сама кислота может быть получена действием иода на НСЮ4

2НСЮ4 + 12 = 2НЮ4 + С12

или электролизом раствора HIO3:

Н20 + НЮ3 = Н2 (катод) + НЮ4 (анод)

Из раствора йодная кислота выделяется в виде бесцветных кристаллов, имеющих состав Н104-2Н20. Этот гидрат следует рассматривать как пятиосновную кислоту Н5Юе (ортоиодную), так как в нем все пять атомов водорода могут замещаться металлами с образованием солей (например, AgsIOs). Йодная кислота — слабая, но более сильный окислитель, чем НС104.

Оксид иода (VII) 1207 не получен.

Глава XIII

ГЛАВНАЯ ПОДГРУППА ШЕСТОЙ ГРУППЫ

Элементы главной подгруппы шестой группы периодической системы это кислород, сера, селен, теллур и полоний. Последний из них — радиоактивный металл; известны как природные, так и искусственно полученные его изотопы.

Во внешней электронной оболочке атомы рассматриваемых элементов содержат шесть электронов — два на s-орбитали и четыре на р-орбитали. Атом кислорода отличается от атомов других элементов подгруппы отсутствием ^-подуровня во внешнем электронном слое:

U

Ж.

2$

ттгттт

и t f

Как указывалось в § 41, такая электронная структура атома кислорода обусловливает большие энергетические затраты на

«распаривание» его электронов, не компенсируемые энергией образования новых ковалеитных связей. Поэтому ковалентность кислорода, как правило, равна двум. Однако в некоторых случаях атом кислорода, обладающий неподеленнымн электронными парами, может выступать в качестве донора электронов и образовывать дополнительные ковалентные связи по донорно-акцепторному способу.

У серы и у остальных элементов подгруппы число неспаренных электронов в атоме может быть увеличено путем перевода s- и р-электронов на d-подуровень внешнего слоя. В связи с этим указанные элементы проявляют ковалентность, равную не только 2, ио также 4 и 6.

Все элементы данной подгруппы, кроме полония, неметаллы, хотя и менее активные, чем галогены. В своих соединениях они проявляют как отрицательную, так и положительную окисленность. В соединениях с металлами и с водородом их степень окисленности, как правило, равна —

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332

Скачать книгу "Общая химия" (9.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на продать ноутбук купить - в розницу по опту в КНС СПБ !
кроссовки для волейбола
радар-детекторы radartech купить
сервер pcs200s.aeu

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)