3, который при нагревании легко разлагается. В присутствии 1Мл02 (в качестве катализатора) разложение в основном протекает согласно уравнению:

2KC103 = 2KCl + 302t

С различными горючими веществами (серой, углем, фосфором) КС103 образует смеси, взрывающиеся при ударе. На этом основано его применение в артиллерийском деле для устройства запалов. Хлорат калия употребляется в пиротехнике для приготовления бенгальских огней и других легко воспламеняющихся смесей. Главный же потребитель хлората калия — спичечная промышленность. В головке обычной спички содержится около 50 % КСЮ3.

Ангидрид хлорноватой кислоты неизвестен. При действии концентрированной серной кислоты па КС103 вместо него выделяется желто-бурый газ с характерным запахом — диоксид (или двуокись) хлора СЮ2. Это очень неустойчивое соединение, которое при нагревании, ударе или соприкосновении с горю-» чими веществами легко разлагается со взрывом па хлор п кислород.

Диоксид хлора применяют для отбелки пли стерилизации различных материалов (бумажной массы, муки и др.).

При взаимодействии СЮ2 с раствором щелочи медленно протекает реакция

2СЮ2 + 2КОН = КС Ю3 + КСЮ2 + Н20

с образованием солен двух кислот — хлорноватой НС103 и хлористой НСЮ2, Хлористая кислота мало устойчива. По силе и окислительной активности она занимает промежуточное положение между ИОС1 и НСЮз. Соли ее — хлориты используются при отбелке тканей.

При осторожном нагревании хлората калия без катализатора его разложение протекает в основном согласно схеме:

4ксю3 = зксю4 + кс1

Образующийся перхлорат калия КСЮ4 очень мало растворим в воде и поэтому может быть легко выделен.

Действием концентрированной серной кислоты на КСЮ4 может быть получена свободная хлорная кислота НС104, представляющая собой бесцветную, дымящую иа воздухе жидкость.

Безводная НСЮ4 малоустойчива и иногда взрывается при хранении, но ее водные растворы вполне устойчивы. Окислительные свойства НСЮ4 выражены слабее, чем у НСЮз, а кислотные свойства— сильнее. Хлорная кислота — самая сильная из всех известных кислот.

Соли НСЮ4, за немногими исключениями, к которым относится и КСЮ4, хорошо растворимы и в растворе окислительных свойств не проявляют.

Если нагревать хлорную кислоту с РгОд, отнимающим от нее воду, то образуется оксид хлора(VII), или хлорный ангидрид, С1207

2НСЮ4 + Р2Од = 2НР03 + С12Ог

Оксид хлора(VII)—маслянистая жидкость, кипящая с разложением при 80 °С. При ударе или при сильном нагревании С1207 взрывается.

Изменение свойств в ряду кислородных кислот хлора можно выразить следующей схемой:

Усиление кислотных свойств, повышение устойчивости

НОС1, нсю2, нсю3, нсlot

<

Усиление окислительной способности

С увеличением степени окнсленности хлора устойчивость его кислородных кислот растет, а их окислительная способность уменьшается. Наиболее сильный окислитель — хлорноватистая кислота, наименее сильный — хлорная кислота.

Напротив, сила кислородных кислот хлора возрастает с увеличением его степени окнсленности. Из всех гидроксидов хлора самая слабая кислота — хлорноватистая, самая сильная — хлорная. Такая закономерность—усиление кислотных свойств гидроксида (и, соответственно, ослабление его основных свойств) с ростом степени окнсленности элемента характерна не только для хлора, но и для других элементов. В первом приближении эту закономерность можно объяснить, рассматривая все химические связи в молекулах гидроксидов как чисто ионные.

На рис. 108 схематически изображена часть молекулы гидроксида Э(ОН)л, составленная из n-зарядного иона Э"ь, иона кислорода О2- и иона водорода (протона) Н+. Диссоциация этой части молекулы на ионы может происходить либо с разрывом связи Э—О (в результате чего отщепляется ион ОН-), либо с разрывом связи О—Н (что приводит к отщеплению иона Н4); в первом случае гидроксид будет проявлять свойства основания, во втором— свойства кислоты.

Каждый из возможных путей диссоциации гидроксида будет

осуществляться тем легче, чем слабее связь между соответствую-

щими ионами. При возрастании степени окнсленности элемента Э

увеличится заряд иона Эп+, что усилит его

притяжение к иону О2- и тем самым затруд- f \^

нит диссоциацию гидроксида по типу основания. Вместе с тем усилится взаимное от-

Рис. 108, Ионная схема фрагмента молекулы гндрокснда

талкивание одноименно заряженных ионов Эп+ и Н+, что облегчит диссоциацию по кислотному типу. Таким образом, с увеличением степени окисленности элемента усиливаются кислотные свойства и ослабевают основные свойства образуемого этим элементом гидроксида.

Увеличение радиуса иона Эл+ при неизменном его заряде приведет к возрастанию расстояний между центром этого иона и центрами ионов О2- и Н+. В результате взаимное электростатическое притяжение ионов Эп+ и О2- станет более слабым, что облегчит диссоциацию по основному типу; одновременно уменьшится взаимное отталкивание ионов Э"+ и Н+, так что диссоциация по кислотному типу затруднится. Следовательно, с возрастанием радиуса иона элемента (при неизменном ег