нем с процесса гидролиза хлора, т. е-, с обратимой реакции между хлором и водой

С12 + Н20 <=± НС1 + НОС1 -25 кДж

в результате которой образуются соляная кислота и хлорноватистая кислота НОС1.

Гидролиз хлора является реакцией самоокисления-самовосстановления, при которой один из атомов хлора, присоединяя к себе электрон от другого атома, восстанавливается, а другой атом хлора окисляется.

Получающиеся при гидролизе хлора НС1 и НОС1 могут взаимодействовать друг с другом, снова образуя хлор и воду, поэтому реакция не идет до конца; равновесие устанавливается, когда прореагирует приблизительно !/3 растворенного хлора. Таким образом, хлорная вода всегда содержит наряду с молекулами С12 значительное количество соляной и хлорноватистой кислот.

Хлорноватистая кислота НОС1 — очень слабая кислота (К = = 5-Ю-8), более слабая, чем угольная; соли ее называются ги-похлоритами. Будучи весьма нестойким соединением, хлорноватистая кислота даже в разбавленном растворе постепенно распадается (см. ниже).

Хлорноватистая кислота — очень сильный окислитель; ее образованием при взаимодействии хлора с водой объясняются белящие свойства хлора. Совершенно сухой хлор не белит, но в присутствии влаги происходит быстрое разрушение красящих веществ образующейся при гидролизе хлора хлорноватистой кислотой.

Если к хлорной воде прибавлять щелочь, то вследствие нейтрализации хлорноватистой и соляной кислот равновесие в системе

С12 + Н20 HCI+HOC1

сдвигается вправо; реакция практически доходит до конца н получается раствор, содержащий соли хлорноватистой и соляной кислот:

НС1 + НОС1 + 2КОН = КС1 + КОС1 + 2Н20

Тот же результат получится, если непосредственно пропускать хлор в холодный раствор щелочи

2КОН Н- С12 = КС1 + КОС1 + Н20

или в ионно-молекулярной форме:

20Н" + С12 =? СГ Н- ОСГ + Н20

Полученный таким путем раствор солей хлорноватистой и со-

ляной кислот применяется для беления; его белящие свойства

обусловливаются тем, что гипохлорит калия легко разлагается

уже при действии диоксида углерода, находящегося в воздухе,

причем образуется хлорноватистая кислота: _

КОС1 + С02 + Н20 = КНСОз + НОС1

Последняя и обесцвечивает красящие вещества, окисляя их.

Аналогичный раствор, содержащий гипохлорит натрия, получается при пропускании хлора в раствор гидроксида натрия. Оба раствора можно получить электролизом растворов хлоридов калия Или натрия, если дать возможность выделяющемуся хлору реагировать с образующимися при электролизе щелочами (см? стр. 549).

При действии хлора на сухую гашеную известь получается так называемая белильная, или хлорная, известь. Главной ее составной частью является соль СаОС12, образующаяся согласно уравнению:

Са(ОН)2 + С12 = СаОС12 + Н20

Х>С1

Этой соли отвечает структурная формула Са^ , согласно

которой СаОС12 следует рассматривать как смешанную соль соляной и хлорноватистой кислот.

Хлорная известь представляет собой белый порошок с резким запахом и обладает сильными окислительными свойствами. Во влажном воздухе под действием диоксида углерода она постепенно разлагается, выделяя хлорноватистую кислоту:

2СаОС12 + С02 + Н20 = СаСОз + СаС12 + 2НОС1

При действии на хлорную известь соляной кислоты выделяется хлор:

СаОС12 + 2HCI = СаС12 + С12 + Н20

Хлорная известь применяется для отбелки растительного волокна (тканей, бумаги) и для дезинфекции.

В растворе хлорноватистая кислота испытывает три различных типа превращений, которые протекают независимо друг от друга:

НОС1 = НС1 + 0 (1)

2НОС1 = Н20+ С120 (2)

ЗНОС1 = 2HCI + НСЮ3 (3)

Изменяя условия, можно добиться того, что реакция пройдет практически нацело по какому-нибудь одному направлению.

Под действием прямого солнечного света и в присутствии некоторых катализаторов или восстановителей разложение хлорноватистой кислоты протекает согласно уравнению (1).

Реакция (2) идет в присутствии водоотнпмающих средств, например CaCIa, В результате реакции получается оксид хлора(\) (хлорноватистый ангидрид) С120, представляющий собой крайне неустойчивый желто-бурый газ с запахом, похожим на запах хлора.

Распад НОС1 согласно реакции (3) особенно легко идет при нагревании. Поэтому, если пропускать хлор в горячий раствор гидроксида калия, то вместо КС10 сразу получается КСЮз:

ЗС12 + 6КОН = 5КС1 + КСЮз + ЗН20

Продуктами реакции являются хлорид калия и хлорит калия КСЮз — соль хлорноватой кислоты НСЮз. Поскольку хлорат ка-#ия (или бертолетова соль) мало растворим в холодной воде, то при охлаждении раствора он выпадает в осадок,

Соответствующая хлоратам хлорноватая кислота известна только в виде водного раствора с концентрацией не выше 50 %, Она проявляет свойства сильной кислоты (приблизительно равной по силе НС1 и HN03) и сильного окислителя. Так, концентрированные ее растворы воспламеняют дерево.

В противоположность свободной НСЮ3, у хлоратов окислительные свойства в растворе выражены слабо. Большинство из них хорошо растворимы в воде; все они ядовиты. Наибольшее применение из хлоратов находит КСЮ