![]() |
|
|
Общая химияением (см, § 104) второго и этих двух электродных процессов — материал анода оказывает тормозящее действие на процесс выделения кислорода. В случае активного анода число конкурирующих окислительных процессов возрастает до трех: электрохимическое окисление воды с выделением кислорода, разряд аниона (т. е. его окисление) и электрохимическое окисление металла анода (так называемое анодное растворение металла). Из этих возможных процессов будет идти тот, который энергетически наиболее выгоден. Если металл анода расположен в ряду стандартных потенциалов раньше обеих других электрохимических систем, то будет наблюдаться анодное растворение металла. В противном случае будет идти выделение кислорода или разряд аниона. Рассмотрим несколько типичных случаев электролиза водных растворов. Электролиз раствора СиС12 с инертным анодом. Медь в ряду напряжений расположена после водорода: поэтому у катода будет происходить разряд ионов Си2+ и выделение металлической меди. У анода будут разряжаться хлорид-ионы. Схема электролиза* раствора хлорида меди(II): СиС12 Катод +— Cu2+ 2С1" —> Анод Си2* + 2е~ = j Си | 2СГ - 2С1 + 2е~ 2С1 = С12 Электролиз раствора K2SO4 с инертным анодом. Поскольку калий в ряду напряжений стоит значительно раньше водорода, то у катода будет происходить выделение водорода и накопление ионов ОН'. У анода будет идти выделение кислорода и накопление ионов Н+. В то же время в катодное пространство о будут приходить ионы К+, а в анодное — ионыЭО^Г. Таким образом, раствор во всех его частях будет оставаться электронейтральным. Однако в катодном пространстве будет накапливаться щелочь, а в анодном — кислота. Схема электролиза раствора сульфата калия: 2K2S04 Катод -е— 4К+ 2SO4" —> Анод 20 = Ряс. 86. Схема установки, закон Фарадея. иллюстрирующей SnCI4 HCi AgN03 Электролиз раствора NiS04 с никелевым анодом. Стандартный потенциал никеля (—0,250 В) несколько больше, чем —0,41 В; поэтому при электролизе нейтрального раствора NiSOt на катоде в основном происходит разряд ионов Ni2+ и выделение металла. На аноде происходит противоположный процесс — окисление металла, так как потенциал никеля намного меньше потенциала окисления воды, а тем более — потенциала окисления иона SO^. Таким образом, в данном случае электролиз сводится к растворению металла анода и выделению его на катоде. Схема электролиза раствора сульфата никеля: NiSQ4 Катод <— Ni SO] Анод Ni2++2e-= HI Этот процесс применяется для электрической очистки никеля (так называемое электролитическое рафинирование, см. § 103). 102. Законы электролиза. С количественной стороны процесс электролиза впервые был изучен в 30-х годах XIX века выдающимся английским физиком Фарадеем *, который в результате своих исследований установил следующие законы электролиза: 1. Масса образующегося при электролизе вещества пропорцио- нальна количеству прошедшего через раствор электричества. Этот закон вытекает из сущности электролиза. Как уже говорилось, в месте соприкосновения металла с раствором происходит электрохимический процесс—взаимодействие ионов или молекул электролита с электронами металла, так что электролитическое образование вещества является результатом этого процесса. Ясно, что количество вещества, получающегося у электрода, всегда будет пропорционально числу прошедших по цепи электронов, т. е. количеству электричества. * Майкл Фарадей (1791—1867)—один из крупнейших английских физиков и химиков. Большая часть его работ относится к области электричества. Он.установил законы электролиза, открыл явление электромагнитной индукции. Впервые получил в жидком виде ряд газов (хлор, аммиак и др.), Открыл бензол и изобутилен. 2. При электролизе различных химических соединений равные количества электричества приводят к электрохимическому превра- щению эквивалентных количеств веществ. Пусть, например, электрический ток последовательно проходит через растворы соляной кислоты, нитрата серебра, хлорида меди(II) и хлорида олова(IV) (рис. 86). Через некоторое время определяют количества выделившихся продуктов электролиза. Оказывается, что за время, в течение которого из раствора соляной кислоты выделяется 1 г водорода, т. е. 1 моль атомов, из остальных растворов выделяются указанные ниже массы металлов: Элетролнт AgN03 CuCl2 SnCl4 Масса выделившегося на ка- 107,9 31,8 29,7 тоде металла, г Атомная масса металла 107,87 63,55 118,69 Сопоставляя выделившиеся массы металлов с атомными массами тех же металлов, находим, что выделяется 1 моль атомов серебра, Уг моля атомов меди и У4 моля атомов олова. Другими словами, количества образовавшихся на катоде веществ равны их эквивалентам. К такому же результату приводит и измерение количеств веществ, выделяющихся на аноде. Так, в первом, третьем и четвертом приборах выделяется по 35,5 г хлора, а во втором — 8 г кислорода; нетрудно видеть, что и здесь вещества образуются в количествах, равных их эквивалентам. Рассматривая второй закон электролиза |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|