химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

2 гидроксид калия—10 г; этиловый спирт

гидрохлорид гндроксиламина — 6 г; 50 мл; диоксан; ацетон. Посуда и оборудование: колбы, конические вместимостью 150 мл — 2 шт.; стакан вместимостью 750 мл.

К раствору 2 г 1,5-динитронафталина в 50 мл диоксана приливают раствор 6 г гидрохлорида гндроксиламина и 10 г растертого в ступке гидроксида калия в 50 мл этилового спирта. Через 20 мин окрашенную в красный цвет смесь выливают в 500 мл холодной воды. Выпавший в осадок 1,5-динитро-4-нафтиламин отфильтровывают, промывают водой и перекрнсталлизовывают из смеси ацетона с диоксаном.

Выход очищенного продукта реакции 1,4 г (65% от теоретического).

то то згоо геоо г wo 2000 то та <юо1,т-'

ру до 80°С и отгоняют аммиак и диоксид углерода в приемник с водой. Под конец смесь нагревают на пламени горелки, пока температура жидкости не достигнет 112°С. После этого добавляют 0,1 г активированного угля, кипятят 10 мин и отфильтровывают горячую жидкость. Фильтрат (около 10 мл) охлаждают до 70°С и смешивают с 40 мл этилового спирта. Через несколько часов образуются кристаллы сырого продукта. Его очищают суспендирова234

235

наем в течение 2 ч с- 20 мл этилового спирта и отсасывают на воронке Бюхнера.

Выход 2,5 (64% от теоретического).

Полученный продукт загрязнен хлоридом аммония. Для окончательной очистки аминоуксусную кислоту растворяют в небольшом количестве воды (5 ...7 мл), нагревают до слабого кипения с небольшим количеством активированного угля и фильтруют в горячем виде. При добавлении 75 мл этилового спирта кислота выпадает в осадок, который отфильтровывают и промывают на фильтре 5 мл этилового спирта.

Аминоуксусная кислота (гликоколь, глицин) — белое кристаллическое вещество с т. пл. 232... 236°С, трудно растворяется в этиловом спирте (0,43 г в 100 мл при 25°С), хорошо —в воде (25,3 г в 100 мл при 25°С).

ИК-Спектр — рис. 63.

Хроматография: см. работу 4.5.1. /?, = 0,26.

Вопросы и упражнения

1. Пропусканием смеси паров спирта с аммиаком над оксидом алюминия при 300°С получают первичные амииы (с примесью вторичных и третичных аминов). Какие амины могут образоваться при пропускании над катализатором следующих спиртов (в смеси с аммиаком): а) пропилового; б) егор-бути-лового; в) бутанола-1? Написать уравнения реакций.

2. Действием аммиака на соответствующие галогенопроизводные (реакция Гофмана) получить следующие амины: а) диэтиламин; б) пропиламин; в) трн-метиламин; г) метнлдиэтиламин. Укажите побочные продукты реакций.

3- Получите тремя способами (из галогенангидридов кислот, из ангидридов кислот и из аммонийных солей карбоновых кислот) следующие амиды: а) аие-тамид; б) амид пропионовой кислоты: в) амид масляной кислоты.

4. Получите с помощью реакций нуклеофильного замещения: a) N, N-ди-этилаллиламин; б) этаноламин; в) триэтаноламин.

5. Почему синтез аминов по Гофману из галогенопроизводных и аммиака мало пригоден для получения чистого диэтиламина и дает хорошие результаты прн синтезе аминов с большей молекулярной массой, например при синтезе ди-«-гексиламина?

4.12. ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ

К гидроксилированню относят реакции замещения атомов или групп атомов гидроксильной группой. Наиболее распространенными реакциями этого типа являются процессы замещения галогена и сульфогруппы (в ароматическом ряду).

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

Гидроксилирование — типичный процесс нуклеофильного замещения. В зависимости от строения субстрата реакция протекает либо через переходное состояние (алкилгалогениды), либо через стадию образования промежуточного продукта присоединения

236

(арилгалогениды). На примере гидролиза алкилгалогенидов Схемы превращений выглядят так:

НО-+ R — X-» НО-• ? R • ? • X — НО — R + XМеханизм обмена галогена на гидроксигруппу определяется влиянием положительного индукционного эффекта .(+/) алкиль-ной группы на диссоциацию алкилгалогенида. Так, в случае гидролиза бромистого этила реакция является типично бимолекулярной и сопровождается образованием побочного продукта р-элими-нирования — этилена:

СН3

-С—Вг ?

сн3

СН3 - CHs - Br + -ОН — СН3 - СН2 - ОН + Br- (SN2) СНз - СН2 - Br + ^ ОН — СН2 = СН2 + Br- + НгО (?2) Нуклеофильное замещение в третичном бромистом бутиле протекает по SN\ механизму, так как в этом случае реакция включает две стадии и медленная стадия является мономолекулярной (ЗД):

СНз

насСНз

нэс-с+

СНэ

?н3с-с+ + вг сн,

СНз

I

н,с-с-он I

СНэ

В ароматических соединениях, не активированных акцепторными заместителями, процесс осуществляется труднее, но при наличии, например, нитрогруппы замещение галогенов протекает легко. В этом случае реакция идет по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2):

ci /Г

NO,

+ а"

NO,

ГИДРОКСИЛИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ

Широко используемыми реагентами являются вода и гидрок-сиды щелочных металлов. Соли сильных оснований и слабых кислот, дающие в водном растворе достаточную концентрацию ионов гидроксида, также могут применяться в качестве гидроксилирую-щих агентов.

237

Вода является слабым ну

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло престиж серый
промышленный винтовой стул москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)