химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

лота)—бесцветное кристаллическое вещество, плохо растворима,в воде, эфире, хоро-' шо — в спирте. Т. пл. 151 ... 153°С.

ИК-Спектр — рис. 60.

Хроматография: см. работу 4.7.1. /^=0,42.

HNO,

- 6НООС - СООН + 5Н20

4.10.10. Щавелевая кислота

Ci2H220ii+902

азотная кислота

Реактивы: тростниковый или свекловичный сахар -(р=1,38 г/см') —40 г (29 мл).

Посуда и оборудование: колба коническая вместимостью 200 мл; колбы конические вместимостью 250 мл —2 шт.; фарфоровая чашка; баня водяная.

(Работу проводить в вытяжном шкафу!)

В конической колбе нагревают 5 г растертого в порошок сахара с 29 мл концентрированной азотной кислоты. Как только начнется выделение бурых паров оксидов азота, нагревание прекращают. Реакция окисления самопроизвольно протекает еще некоторое время. Затем, когда выделение бурых паров заканчивается, жидкость выливают в фарфоровую чашку и.выпаривают на водяной бане до объема 35 ...40 мл. При охлаждении из раствора выкристаллизовывается щавелевая кислота. Ее отфильтровывают и перекристаллнзовывают из воды.

Выход 2 г, считая на безводную кислоту (25% от теоретического).

Щавелевая (этандновая) кислота — бесцветное вещество, кристаллизующееся с двумя молекулами воды, температура плавления кристаллогидрата 101,5°С. Безводная щавелевая кислота плавится при 189,5°С с разложением. Растворяется в этиловом спирте, в воде (9,5 г в 100 мл при 15°С; 120 г в 100 мл при 100°С).

Хроматография: пластинки «Силуфол», система «-бутанол — муравьиная кислота — вода (25:2,5:29,7), проявитель — смесь 2 г глюкозы, 2 мл анилина, 20 мл воды и 60 мл н-бутанола. Я,=0,46.

Вопросы и упражнения

1. Какие вещества могут образоваться при окислении к-бутилового спирта дихроматом калия в присутствии серной кислоты? Напишите уравнения реакций.

2. Какие соединения образуются при окислении спиртов: а) бензилового; б) циклогексанола?

3. Какие вещества образуются при окислении: а) пропионового альдегида; б) изомасляного альдегида; в) метилпропилкетона; г) дипропилкетона; д) ме-тилизобутилкетона? Напишите уравнения реакций, Укажите условия окисления альдегидов и кетонов,

4. При окислении углеводорода состава СэНц была получена бензойная кислота. Какова структурная формула исходного углеводорода?

5. п- и о-Нитротолуолы окисляются в соответствующие кислоты хромовой смесью. Рассчитайте, сколько нужно дихромата натрия для окисления 1 моль исходного вещества.

4.11. АМИНИРОВАНИЕ

Реакции, сопровождающиеся введением в молекулу органического соединения амино-, алкиламино- и ариламиногрупп, называют аминированием.

К аминнрованию относят получение аминов из галогенпроиз-водных, гидрокси- и оксосоединений, амидов, гидразидов и гидро-ксамовых кислот, а также синтез амидов из кислот, эфиров, ангидридов и галогенангидридов.

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

К наиболее распространенным реакциям этого типа относится открытое в 1850 г. Гофманом взаимодействие галогеналкилов с аммиаком и аминами. Оно представляет собой процесс бимолекулярного нуклеофильного замещения, включающего образование переходного состояния:

н н \/

HjN: + Br-CHi-R[R-CHj-NHjJ^Br

R-CHj-NHi + NH.

— [H3N - - ? С ? - -R •

П>.-СНз-№Ы+Вг + NH3

По аналогичной схеме протекает взаимодействие вторичных и третичных аминов. Амины по сравнению с аммиаком являются более сильными нуклеофильными агентами, поэтому замещение галогена алкиламиногруппой протекает быстрее.

NH2

Нуклеофильное замещение галогена в ароматическом ряду включает стадию образования анионного о-комплекса— промежуточного продукта присоединения нуклеофильного агента к субстрату:

NHV

2NH3

CI

-NOj

+ NH3 —

224

8-923

225

ЛМИКИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ

Для введения аминогруппы наиболее широко используют водный раствор аммиака определенной концентрации и соли аммония (карбонат, сульфат, хлорид, ацетат, формиат и др.). В практике аминирования производных ароматических углеводородов используют соединения аммиака с хлоридом кальция и цинка, получаемые насыщением газообразным аммиаком растворов соответствующих солей. Для получения вторичных и третичных аминов используют соответствующие моноалкил- (арил-) и диалкил (арил) амины. В ароматическом ряду применяют также гндроксиламин и амиды металлов.

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЙ

Количество реагентов, температура реакции и другие условия проведения процесса аминирования определяются типом реакции и строением субстрата.

По реакции Гофмана алкилгалогениды обычно обрабатывают водным или спиртовым раствором аммиака. В зависимости от соотношения реагентов получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов, а также четвертичной аммониевой соли. Введение в реакционную смесь большого избытка аммиака увеличивает выход первичного амина, а избыток алкилгалогеннда приводит к повышению выхода третичного амина. Аммиак, находящийся в избытке, способен вступать в реакцию с солями аминов, образуя алкиламин. Для получения третичного амина соль четырех-замещенного аммониевого основания обрабатывают прн нагревании раствором щелочи.

Замена галог

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купит букет с ромашек
Фирма Ренессанс железные лестницы для улицы- быстро, качественно, недорого!
стулья изо для офиса
Магазин KNSneva.ru предлагает продажа компьютеров - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)