химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

т натрня, 10%-иый .раствор; сульфид аммония, раствор.

Посуда и оборудование: стакан фарфоровый вместимостью 100 мл; чашка фарфоровая; мешалка; термометр.

В фарфоровый стакан, снабженный мешалкой и термометром, вносят 14 г железных опилок, 9 мл 40%-ной уксусной кислоты, 25 мл воды и нагревают смесь до кипения. Затем при перемешивании и легком кипячении небольшими порциями вносят 9 г л-нитро-ацетанилида. После загрузки всего субстрата смесь кипятят еще 10...15 мин, постепенно добавляя испаряющуюся воду. В конце реакции проба жидкости на фильтровальной бумаге должна давать бесцветное пятно.

Реакционную массу осторожно нейтрализуют 10%-ным раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции. Для удаления

210

Реактивы: 4-иитрохлорбензол — 7,8 г; железные опилки — 15 г; уксусная кислота, 40%-ная—2 мл; карбонат натрия — 1,25 г.

Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 250 мл; мешалка; установка для перегонки с водяным паром.

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, приливают 70 мл воды и 2 мл уксусной кислоты. Смесь нагревают до кипения и при энергичном перемешивании вносят в три-четыре приема 15 г обезжиренных железных опилок. Через 15 мин к содержимому постепенно при перемешивании и кипячении прибавляют 7,8 г 4-нитрохлорбензола. Восстановление ведут обычно около 1 ч, конец его устанавливают, нанося каплю реакционной смеси на фильтровальную бумагу. Если восстановление прошло полностью, вытек на фильтровальной бумаге должен быть бесцветным.

Охладив реакционную смесь до 70...75°С, в нее прибавляют 1,25 г карбоната натрия и нагревают при кипении еще 15 мин. Полученный 4-хлоранилин отгоняют с водяным паром, причем в кожух холодильника во избежание кристаллизации продукта подают горя211

чую воду. Осадок в приемнике оставляют на ночь, затем его отсасывают и сушат при температуре 50°С. Выход 4,7 г (74% от теоретического).

4-Хлоранилин (л-хлоранилин)— ромбические призмы с т. пл. 70...72°С и т. кип. 230,5°С. Растворяется в эфире, спирте и горячей воде.

Спектр ЯМР (в диметилацетамиде): дублет дублетов 6,97 и 6.61 м. д., синглет 4,74 м. д.

Хроматография: см. работу 4.1.1. #/^=0,82.

ВОПРОСЫ И УПРАЖНЕНИЯ

1. В каких условиях следует проводить восстановление о-нитроанизола, чтобы получить из него а) о-анизидин; 6) 2-метоксифенилгидроксиламин; в) 1,2-бис (о-метоксифенил) гидразин?

2. Сколько цинка необходимо для превращения 1 моль нитробензола в гидразобензол?

3. Какие спирты образуются при восстановлении водородом в присутствии медных или никелевых катализаторов следующих соединений: а) м-масляного альдегида; б) к-валерианового альдегида; в) динзопропилкетона; г) метиламил-кетона; д) этилизобутилкетона?

4. Какие продукты могут образоваться при действии концентрированного раствора гидроксида калия на смесь формальдегида и триметилуксусного альдегида?

5. Напишите формулы продуктов последовательного восстановления молочной кислоты.

4.10. ОКИСЛЕНИЕ

Процессы, сопровождающиеся отнятием от субстрата электронов, называют окислением. В этих реакциях окислителями являются соединения, обладающие большим сродством к электрону (элек-трофильностью), а субстратами — соединения, имеющие склонность к отдаче электронов (нуклеофильность).

При окислении органических соединений полной передачи электронов и соответственно изменения валентности атомов углерода не происходит. Это кажущееся противоречие объясняется тем, что меняется степень окисления этого элемента благодаря смещению электронной плотности от атома углерода к окислителю, что и учитывается при составлении электронного баланса: ной реакции окисления органических соединений кислородом, уста-новленн ый в 1933 г. H. H. Семеновым и получивший экспериментальное подтверждение, называется радикально-цепным. В присутствии катализаторов — металлов переменной валентности (солей кобальта, марганца, пятиоксида ванадия)—происходят следующие превращения:

R. + .o-0--*ROOROO- + RH-.-ROOH + RROOH + Ме2+ -+ RO- + ОН" + Ме'+

R- + Оа — ROOROO- + RH-.-ROOH + R- и т. д. Окисление органических веществ соединениями металлов, находящихся в высшей степени окисления, вероятно, протекает через образование комплексов с донорно-акцепторной связью.

ОКИСЛИТЕЛИ

Наиболее распространенными окислителями являются вещества с сильно выраженными электрофильными свойствами: азотная кислота, кислород и пероксидные соединения (пероксид водорода, пероксиды металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, диоксид селена, хлор, бром, кислородные кислоты галогенов и их соли (гипохлориты и гипобромиты, хлорная кислота, йодная кислота и т. д.). К эффективным окислителям относятся соединения металлов в высших степенях окисления: соединения желе-за(1П), перманганат калия, диоксид марганца, хромовая кислота и ее ангидрид, диоксид и тетраацетат свинца.

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЙ

Склонность к окислению органических соединений в значительной степени зависит от строения субстрата. Имеющиеся экспериментальные данные позволили сделать выводы об относител

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как заменить терморегулятор стинол rf 345
защита голени купить
фары optima купить
потолочные светильники светодиодные 220v

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)