химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

разом порошок является активным реагентом. Механизм этой реакции изучен детально и включает восстановление железом:

ArNOj + 3Fe + 4НгО ->- ArNH2 + 3Fe(OK)2

а также гидроксидом железа (II):

АгТО2 + 6Fe (ОН)2 + 4НгО ArNH2 -t- 6Fe(OH)3

Суммарный процесс можно выразить следующим уравнением:

4ArN02 + 9Fe + 4НгО -* 4ArNH2 + 3Fe304

202

В нейтральном или слабокислом растворе, например при взаимодействии нитросоединений с цинковой пылью в водном растворе хлорида аммония, образуется производное гидроксиламина.

В щелочной среде, как видно из приведенной выше схемы, играют определенную роль реакции, приводящие к образованию гидра-зосоединеннй. Последние широко используются для так называемой бензидиновой перегруппировки при получении различных диаминов дифенильного ряда.

Меры предосторожности. Вследствие большого разнообразия используемых методов восстановления в каждом конкретном случае предусматриваются соответствующие меры безопасной работы (см. с. 12—15).

ИДЕНТИФИКАЦИЯ

Идентификацию продуктов восстановления, которые могут относиться к разным классам органических соединений, проводят по полосам поглощения в ИК-спектрах (приложение II) и химсдвигам протонов в спектрах ЯМР (приложение III) соответствующих функциональных групп. Например, идентификацию аминов проводят по полосам поглощения симметричных и антисимметричных колебаний аминогрупп в ИК-спектрах соединений (приложение II, п. 16), а также по химическим сдвигам протонов, связанных с азотом, в спектрах ЯМР (приложение III, п. п. 5, 20).

+ 6Na,S + 7Н;0

4.9.1. .к-Нитроанилин

Ю3

+ 6NaOH + 3Na,Sj03

N02

Реактивы: л-динитробензол—5 г; сульфид натрия — 12,5 г. Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 100 мл; мешалка механическая; термометр; баня водяная.

(Работу проводить в вытяжном шкафу!)

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, наливают 25 мл воды и нагревают на водяной бане до 85°С. Затем осторожно, при энергичном перемешивании, всыпают 5 г измельченного динитробензола, чтобы получилась тонкая взвесь. Постепенно, не прекращая перемешивания, приливают раствор 12,5 г сульфида натрия в 10 мл воды. Окончание реакции частичного восстановления л-динитробензола определяют, помещая каплю смеси на фильтровальную бумагу, смоченную раствором сульфата меди. Если образующееся черное пятно сульфида меди не исчезает в течение 20 с, реакцию заканчивают. Реакционную смесь охлаждают и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы л-нитро203

анилина отсасывают на воронке Бюхнера и перекрнсталлизовывают из воды.

Выход около 2,5 г (60% от теоретического).

jK-Нитроанилин (1-амино-З-нитробензол)—твердое вещество,

то збоо зпо то гш тоо то нов да т и,ш Рис. 52. ИК-Спектр jH-нитроанилина

содержимое стакана перемешивают еще 15 мин до окончания реакции, о чем судят по исчезновению запаха нитробензола и снижению температуры реакционной массы.

Теплый раствор фильтруют, осадок промывают 20 мл горячей воды. Затем фильтрат насыщают 50 г хлорида натрия и охлаждают в смеси льда и соли. Фенилгидроксиламин выделяется в виде длинных светло-желтых игл, которые отфильтровывают и сушат на фильтровальной бумаге прн температуре 40...50°С.

rn

го

woкристаллизуется из этанола в виде желтых игл, растворяется в воде (6,1 г в 100 мл при 25°С), эфире, умеренно в бензоле. Т. пл. 114°С.

ИК-Спектр — рис. 52.

Хроматография: см. работу 4.1.1. /?у = 0,66.

4.9.2. Фенилгидроксиламин

N0,

+ 2ZN(OH)I

6*

Реактивы: нитробензол — 8,5 г (7,1 мл); цинковая пыль — 12.5 г; хлорид аммония — 4,5 г; хлорид натрия — 50 г; бензол.

Посуда и оборудование: стакан фарфоровый вместимостью 500 мл; мешалка; баня водяная; термометр.

В фарфоровом стакане, снабженном мешалкой и термометром, помещают раствор 4,5 г хлорида аммония в 135 мл воды и 7,1 мл нитробензола. Смесь перемешивают и в течение 15 мин к ней добавляют 15,5 г цинковой пыли. Если цинковая пыль активная, температура самопроизвольно повышается до 60...65°С. В противном случае реакционную массу нагревают до этой температуры на водяной бане. После добавления последней порции цинковой пыли

204

ШО 3100 3200 2S00 Ш 2000 W00 1200 /00 Ш 9,си~1

Рис. 53. ИК-Спектр фенилгндроксиламина (пленка)

Для очистки фенилгидроксиламина от содержащихся в нем примесей, минеральных солей его перекрнсталлизовывают из бензола.

Выход 4,5 г (59,7% от теоретического).

Фенилгидроксиламин — бесцветные иглы, т. пл. 82°С (разл.), легко растворяется 'в эфире, спирте, хлороформе, горячем бензоле, умеренно растворяется в воде.

ИК-Спектр — рис. 53.

Хроматография: см. работу 4.1.1. /?/=0,68.

NH,

6

NO)

6

+ 3FECLJ + 2HJO

4.9.3. Анилин

|1 + 3FC + 6НС1

Реактивы: нитробензол —12 г (10 мл); железные опилки—19 г; соляная кислота (р = 1,19 г/см3) — 66,6 г; гидроксид натрия, 40%-ный раствор; хлорид натрия; гидроксид натрия твердый — 1 г; цинковая пыль — 2 г.

Посуда н оборудование: колба круглодонная вместимостью 500 мл; холо205

дильник воздушный;

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - ноутбук 2 в 1 - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!
вешалка sheffilton грация 790 купить
remak lm24 re инструкция
крыльчатка кондиционера toshiba

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)