химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

ованием веществ, содержащих азогруппу —N = N—, связанную с двумя ароматическими радикалами, называют азосочетанием.

Диазосоединений получили название диазосоставляющей реакции азосочетания, а амины или фенолы — азосоставляющей.

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

Установлено, что реакция азосочетания протекает по механизму электрофильного замещения, в котором атакующим агентом вы-+

шосаедннение

ступает ион диазокия (Ar—Ns=N), а субстратом — ароматические системы, содержащие в п- нли о-положении заместители NH2, NHAlk, NHAr, N(Alk)2) NHS03H, NHN02> ОН и в некоторых случаях OAlk:

н

а-комплекс

Вследствие небольшой активности ионов диазокия реакция протекает направленно с образовайием п- или о-изомеров. Электроно-акцепторные заместители в диазониевом ионе повышают его реакционную способность, а электронодонорные группы понижают ее.

Азосоединения содержат наряду с хромофорной азогруппой аук-сохромные группы азосоставляющей, вследствие чего они являются красителями.

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЯ

Для осуществления реакции азосочетания готовят два компонента: диазосоединение и азосоставляющий реагент. Раствор диа-зосоединения получают с соблюдением всех правил (см. раздел

189

4.7). Чрезвычайно важным фактором является рН среды. В зависимости от природы азосоставляющего компонента создают слабокислую среду для аминопроизводных и слабощелочную для соединений, содержащих гидрокси-, карбокси- и сульфогруппы. Этот прием необходим, чтобы перевести азокомпонент в раствор и, таким образом, провести сочетание в гомогенных условиях.

Как правило, для получения азосоединений охлажденный раствор доли диазония постепенно, при энергичном перемешивании, прибавляют к охлажденному раствору азокомпонента. Если диазо-соединение нестабильно, порядок прибавления реагентов обратный.

Азосочетание часто проводят без охлаждения компонентов, особенно в тех случах, когда диазосоединение является стабильным и мало реакционноспособным, как, например, диазосоединения нафталина.

Для повышения скорости реакции сочетания на практике прибегают также к увеличению концентрации реагентов.

Реакцию сочетания осуществляют с таким расчетом, чтобы в реакционной смеси всегда был избыток азосоставляющей. За ходом этого процесса следят по пробе «на вытек». Ее проводят следующим образом: на фильтровальную бумагу наносят каплю реакционной массы, к которой добавляют раствор натриевой соли 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты (R-соль). Отсутствие окраски (образования красителя) указывает на то, что условия сочетания выдержаны.

Выделение азокрасителей. Если краситель мелкодисперсный, то прибегают к высаливанию: в реакционную смесь добавляют хлорид натрия из расчета 200 г на 1 л раствора. Этот способ используется также и в том случае, когда краситель хорошо растворим. При наличии в азосоединениях солеобразных групп, придающих продукту хорошую растворимость в воде, для выделения красителя в реакционную смесь добавляют кислоту.

Меры предосторожности в работе такие же, как и в других синтезах с использованием кислот.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ

Идентификацию красителей осуществляют обычно по их индивидуальным спектрам поглощения в видимой области.

4.8.1. 6-Нвфтоловый оранжевый

Реактивы: сульфаниловая кислота — 2,5 г; нитрит натрия — 1 г; В-нафтол — 2г; гидроксид натрия, 2 н. раствор; соляная кислота, 4 н.; хлорид натрия 12 г.

Посуда и оборудование: стаканы вместимостью 100 мл —2 шт.; термометр,

В стакане растворяют 2,5 г сульфаниловой кислоты в 65 мл 2 н. раствора гидроксида натрия и к полученному раствору соли прибавляют раствор 1 г нитрита натрия в 12 мл воды. Затем реакционную смесь охлаждают до 10°С и при перемешивании постепенно вносят в стакан 4 н. раствор соляной кислоты до прекращения образования осадка. Полученную взвесь л-диазобензолсульфокис-лоты при комнатной температуре быстро, при перемешивании, приРис. 50. УФ-Спектр Р-нафтолового оранжевого в этаноле

лнвают к щелочному раствору р-нафтола (2 г в 25 мл 2 н. гидроксида натрия). Через несколько минут начинается кристаллизация оранжево-желтых листочков красителя (натриевой соли). Для уменьшения растворимости красителя прибавляют 12 г хлорида натрия. Смесь охлаждают и фильтруют. Продукт реакции на фильтре промывают холодной водой.

Выход 4 г (79% от теоретического).

р-Нафтоловый оранжевый [кислотный оранжевый, л-(2-гидро-кси-1-нафтилазо)бензолсуЛьфокисЛый натрий] —кристаллическое вещество ярко-оранжевого цвета. Хорошо растворяется в воде.

УФ-Спектр — рис. 50.

190

4.8.2. Метиловый оранжевый

NaOjS-^^-NH, -t-NiNO, + 2 НС1 —*- ~~03S-^~"^-NSN + 2NaCI + 2HjO

0,S-^^-N3N+^^-N(CH,), - Q,S-<^""^-NH^N=^ ^»N(CHa>, - NaOj N(CHj>,

-NaCl;-H,0

Реактивы: сульфаниловая кислота — 2,5 г; диметиланилин (свежеперегнан-ный) — 2,5 г; нитрит натрия — 1 г; соляная кислота, 1 н.; соляная кислота 2 н,; гидроксид натрия, 2 н. раствор.

Посуда и оборудование: стаканы вместимостью 50 мл —2 шт.; баня со льдом; термометр.

В небольшом стакане растворяют 2,5 г диметиланилина в 25 мл

1 н. соляной ки

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жби плиты перекрытия
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/transferyi-na-vokzal/
где купить фирменные ручки для мебели
aerosmart-r(p)- 8 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)