химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

°С. Выход 3,5 г (60 % от теоретического).

Ацетилглицин (ацетуровая кислота, ацетамидоуксус-ная кислота) — бесцветные иглы .(перекристаллизованный из воды) с т. пл. 206°С, слабо растворяется в воде (2,17 г в 100 мл воды при 15°С), уксусной кислоте, хлороформе, растворяется в этиловом спирте, нерастворим в диэтиловом эфире.

УФ-Спектр — рис. 49.

Хроматография: бумага типа «быстрая», система к-бутиловый

175

менее основные амины требуют более высокой концентрации кислоты.

КОЛИЧЕСТВО АЗОТИСТОЙ КИСЛОТЫ. Для диазотирования количество нитрита натрия берут с таким расчетом, чтобы мольное отношение образующейся азотистой кислоты к амину было близким к единице. Избыток азотистой кислоты приводит к образованию побочных нитрозосоединений.

ТЕМПЕРАТУРА РЕАКЦИИ. Вследствие малой стабильности азотистой кислоты реакцию диазотирования проводят при охлаждении (0... 5°С). В отдельных случаях диазотирования взаимодействие амина и азотистой кислоты проводится при температуре 30... 40°С.

ПОРЯДОК ПРИБАВЛЕНИЯ РЕАГЕНТОВ. Обычно реакцию диазотирования проводят следующим образом. Амин растворяют в разбавленной минеральной кислоте и к полученному раствору соли амина при охлаждении (около 0°С) и перемешивании прибавляют охлажденный 20...25%-ный раствор соли азотистой кислоты в воде. Конец диазотирования определяют по иодкрахмальной бумаге: после нанесения капли раствора на бумаге должно появиться темно-синее окрашивание. Реакционный раствор должен иметь слегка желтую окраску и быть прозрачным. Вспенивание раствора указывает на то, что идет разложение азотистой кислоты. Появление окраски раствора или образование окрашенного осадка свидетельствует о протекании побочной реакции образования азо-красителей.

Чтобы исключить следующую за диазотированием реакцию азосочетания, процесс иногда осуществляют в другом порядке: амин растворяют в воде с нитритом и этот раствор постепенно приливают к охлажденной льдом соляной кислоте. Таким образом, амин находится все время до своего- полного превращения в соль диазония в присутствии очень большого избытка минеральной кислоты, что затрудняет азосочетание.

ВРЕМЯ РЕАКЦИИ И ПЕРЕМЕШИВАНИЕ. Диазотирование проводят медленно в течение 1 ...3 ч. Перемешивание и медленное прибавление реагентов необходимо, чтобы регулировать-скорость экзотермической реакции, так как выделяющаяся теплота может привести к разложению азотистой кислоты.

ВЫДЕЛЕНИЕ ПРОДУКТОВ. Соли арилдиазония с простыми анионами недостаточно стабильны и их обычно, не выделяя, подвергают дальнейшим превращениям. Однако из водного раствора диазо-соединения можно высадить в виде комплексной соли добавлением соответствующих комплексообразователей (солей или кислот) :

CfiH5—N == NBF^, C6Hs-.N=NZtiCl3-, C5HS-N = NHSC1-,

C6H6-N = NSbCl7, C6H5-N=NFeCl- и др.

178

Для получения хлористого арилдиазония в твердом виде солянокислую соль амина растворяют в спирте и диазотируют сложным эфиром азотистой кислоты, а целевой продукт осаждают диэтиловым эфиром.

РЕАКЦИЯ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ С ВЫДЕЛЕНИЕМ АЗОТА

Диазосоедикеняя широко используются, особенно в лабораторной практике, для синтеза производных ароматических соединений. При этом диазогруппа замещается различными атомами или группами. Во всех случаях независимо от механизма распада — гетеролитического

C6Hs-M = N-+C,Hi4-+Nj

или гемолитического

С6Н5 - N = NCI- ->- СбН5 - N = N - CI -* С6Н5- 4-С1- + N2 выделяется азот.

Среди наиболее распространенных синтезов такого типа следует отметить получение фенолов

Аг-N = NCI- + H20-*Ar-OH + HCl+N2 простых эфиров

Аг - N = NCI- + СН30Н - Аг - ОСН3 + HCI + N2

углеводородов

Аг - N = NCI- + CHjCHjOH-»-Ar — Н + СН3 - СНО + Nj + HCI

Кроме приведенных примеров осуществляются также синтезы по реакции Зандмейера

[Ai — N = N] HSO^ + 2CuX -+ ArX + N2 + C112SO4 + НХ

где Х=С1, Br, CN, SCN и др.

Интересным превращением диазосоединений является синтез фторпроиэводных прн нагревании сухого борфторида диазония:

Аг - N = NBF7-> Аг - F + N2 + BF3 Некоторые из указанных реакций нашли промышленное приИДЕНТИФИКАЦИЯ

Идентификацию солей диазония проводят по положению коле+

бательной полосы поглощения группы С—N = N — в их ИК-спект-рах (см. приложение II, п. 16).

179

Идентификацию продуктов превращения диазосоединений проводят по ИК-спектрам соответствующих классов органических веществ, приведенным в приложении II (фенолы — п. 6, простые эфиры— п. 7, ароматические углеводороды — п. 5 и т. д.), и спектрам ЯМР, приведенным в приложении III (п. п. 2, 4, 18, 40).

4.7.1. Фенол

HSO.+ NaHS04+ 2 H20

+ NaNOj + 2H2S04 ?

6

6

он

HS04 + H,0

j^jj + N2 + H2SO«

ведут до тех пор, пока проба погона не перестанет давать осадка с бромной водой, т. е. до отрицательной реакции на фенол.

Отогнав полностью фенол, дистиллят насыщают хлоридом натрия и несколько раз извлекают из него фенол диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт сушат хлоридом кальция, эфир отгоняют на водяной. бане, а фенол перегоняют на горелке с асбестовой сеткой из маленькой ко

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/info/Remont_xolodilnikov_v_Bykovo
kingsong 16s выключается
билеты на светлана безродная и вивальди-оркестр
изготовление ящиков из металла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)