химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

пирта и уксусной Iкислоты для достижения равновесных концентраций требуется 5 при этих условиях почти 16 лет, а при 155°С процесс заканчива-^ется через несколько часов. Для сдвига равновесия в сторону образования сложного эфира прибегают к отгонке последнего, если |его температура кипения не очень высока. В противном случае Вудобнее в процессе реакции отгонять воду.

При проведении реакции амидирования нз реакционной смеси сегда удаляют воду, так как большинство амидов представляют рСОбой высококипящие жидкости или хорошо кристаллизующиеся ррещества.

Катализаторы. Увеличение скорости реакции этерификации достигается применением катализаторов — минеральных кислот. Чане всего используется концентрированная серная кислота, а так-ке галогеноводороды (хлороводород и бромводород).

Количество катализатора может быть различным в зависимости от природы реагирующих компонентов. Известно, например, |что для получения уксусиоэтилового эфира достаточно добавить в 'реакционную смесь 0,01% серной кислоты.

В реакциях амидирования амины, взятые в избытке, выполня-вт роль катализаторов основного характера. В качестве нуклео-[>ильных катализаторов применяют третичные амины, гетероцик165

лические азотсодержащие соединения типа пиридина, N-алкил-имидазола и др.

Растворители. Если реагенты являются жидкими веществами, то ацилирование проводят без использования растворителей. В том случае, когда одно из реагирующих соединений представляет собой твердое вещество, реакцию ведут в избытке второго компонента.

Иногда для осуществления азеотропной отгонки воды добавляют хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол и т. п. Если же и субстрат, и нуклеофильный агент — твердые вещества, то реакцию проводят в диоксане, бензоле и других растворителях, которые не вступают во взаимодействие с ацилирующим агентом.

Меры предосторожности. При получении низкокипящих эфиров синтез необходимо проводить на водяной бане при полном отсутствии источников открытого огня.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ

Идентификацию ацилированкых соединений можно проводить по полосам поглощения карбонильных, сульфоксидных и других аналогичных групп введенных ацилов в ИК-спектрах, а также по химическим сдвигам протонов, входящих в состав ацильных групп, либо протонов, оставшихся после ацилирования при атомах азота или углерода, в спектрах ЯМР. Необходимые для этого данные можно получить в приложении II (п. п. 12, 14) и приложении III (п. п. 18, 19, 20, 26, 28, 34).

4.6.1. Уксусноэтиловый эфнр

H,SO.

СН3СООН + СН3СН2ОН ^ СН3СООСН2СН3 + Н20

Реактивы: уксусная кислота (ледяная)—21 г (20 мл); этиловый спирт — 18 г (23 мл); серная кислота (р=1,84 г/см3)—4,6 г; карбонат натрия; хлорид кальция, насыщенный раствор; хлорид кальция безводный.

Посуда и оборудование: колбы Вюрца вместимостью 150 мл — 2 шт.; капельная воронка; делительная воронка; холодильник прямой; термометр; баня водяная; баня масляная.

В колбу Вюрца, снабженную капельной воронкой и соединенную с нисходящим водяным холодильником, помещают 3 мл этилового спирта и 2,5 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое нагревают на масляной бане до 140°С (термометр в бане) и после достижения этой температуры из капельной воронки начинают медленно приливать смесь 20 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл этилового спирта с такой же скоростью, с какой отгоняется образующийся уксусноэтиловый эфир.

После окончания отгонки этилацетата его переносят в делительную воронку и промывают насыщенным раствором карбоната

166

W

I

ж

натрия для удаления ^прореагировавшей уксусной кислоты, контролируя индикаторной бумагой. Эфирный слой отделяют и встряхивают его с насыщенным раствором хлорида кальция для удаления непрореагйровавшего спирта (с первичными спиртами хлорид кальция образует кристаллическое молекулярное соединение СаОг^СгНйОН, нерастворимое в уксусноэтиловом эфире, но растворимое в воде). После разделения слоев в делительной воронке эфирный слой отделяют, сушат безводным хлоридом кальция и перегоняют из колбы Вюрца на водяной бане, собирая фракцию, кипящую при 75... 79°С.

Выход 20 г (65% от теоретического).

Уксусноэтиловый эфир (этиловый эфир уксусной кислоты, этилацетат) — бесцветная жидкость с приятным запахом. Смешивается со многими органическими растворителями: этиловым спиртом, диэтиловым эфиром, бензолом, хлороформом, ограниченно растворяется в воде (при 20°С образует 8,5%-ный раствор). Т. кип. 77,15"С, pf =0,9010, 1,3724.

Спектр ЯМР; триплет 2,8 м. д., синглет 2,1 м. д., квартет 4,0 м. д.

*

4.6.2. Уксуснобутиловый эфир

H,SO.

СНзСООН + С4Н9ОНТ=^СНАСООС4Н9 + НгО

Реактивы: уксусная кислота (ледяная) —21 г (20 мл); к-бутиловый спирт — 25 г (31 мл); серная кислота (р = 1,84 г/см3)—3,7 г (2 мл); хлорид кальция безводный; гндрокарбонат натрия, 5%-ный раствор.

Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 100 мл; капельная воронка; делительная воронка; холодильник водяной; «ловушка» для воды; колба Вюрца; термометр; двурогий форштос; баня песчаная.

В круглодонную колбу,

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1 с зик москва
кресло с электроприводом кинотеатр
курсы декорирование интерьера отзывы
мантоварка для индукционной плиты купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)