о количества хлористого пропила колбу выдерживают в бане при 80°С до прекращения выделения хлороводорода (контроль по смоченной в воде индикаторной бумаге). Затем реакционную смесь выливают в стакан со льдом и 10%-ным раствором соляной кислоты, переносят в делительную воронку, отделяют верхний слой, представляющий собой раствор изопропилбензола в бензоле, промывают его 10%-ным раствором гидроксида натрия, потом водой до нейтральной реакции и сушат прокаленным хлоридом кальция. Высушенный раствор перегоняют из колбы Вюрца, отгоняя сначала бензол с водяным холодильником, а затем изопропилбензол с воздушным холодильником, собирая фракцию С т. кип. 151... 153°С,

Выход 10 г (73,5% от теоретического).

Изопропилбензол (кумол) — бесцветная жидкость, смешивается с эфиром, этиловым спиртом, ацетоном, хлороформом, бензолом. Температура кипения его 152,4°С, pf =0,8618, RAG =1,4913, легко воспламеняется, т. всп. 38°С.

Спектр ЯМР: дублет 1,2 м. д., мультиплет 1,8 м. Д., синглет 7,1.

Хроматография: на полосках слоя кремниевой кислоты с 5%

крахмала, растворитель — я-гексан, не содержащий бензола. Rf=

= 0,62. ;

0-CH*-O+hci

4.5.8. Дифенилметан

Aiq,

О + СУСНГА

Реактивы: бензол — 50 мл; хлористый бензил —12,3 г (12 мл); хлорид алюминия (безводный)—5 г; гидроксид натрия. 5%-ный раствор; соляная кислота (р = 1,19 г/см3); лед-.

158

Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 250 мл; колба Вюрца с длинной трубкой; водяной холодильник; форштос двурогий; воронка капельная; воронка делительная; обратный холодильник: баня ледяная; хлор-кальциевые трубки — 2 шт.

(РАБОТУ ПРОВОДИТЬ В ВЫТЯЖНОМ ШКАФУ!)

Круглодонную колбу соединяют при помощи двурогого форштоса с капельной воронкой и обратным холодильником. Капельную воронку и холодильник закрывают хлоркальциевыми трубками. К наружному концу хлоркальциевой трубки, закрывающей

холодильник, присоединяют стеклянную трубку, опущенную в колбу или стакан с водой для поглощения хлорводорода так, чтобы

конец; трубки находился на расстоянии 1 см от поверхности воды.

В колбу вносят 50 мл сухого бензола и 5 г безводного растертого

хлорида алюминия. 1

(ВСЕ ОПЕРАЦИИ С БЕЗВОДНЫМ ХЛОРИДОМ АЛЮМИНИЯ НЕОБХОДИМО ПРОВОДИТЬ ПО ВОЗМОЖНОСТИ БЫСТРО, ТАК КАК ОН ЧРЕЗВЫЧАЙНО ГИГРОСКОПИЧЕН, С ВОДОЙ РЕАГИРУЕТ СО ВЗРЫВОМ!).

В капельную воронку наливают 12 мл хлористого бензила. (ОСТОРОЖНО! ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛ ОБЛАДАЕТ СЛЕЗОТОЧИВЫМ ДЕЙСТВИЕМ, РАЗДРАЖАЕТ ДЫХАТЕЛЬНЫЕ ПУТИ!)

Затем в реакционную колбу, охлаждаемую в водяной бане со льдом, при встряхивании вводят по каплям хлористый бензил. Во время реакции бурно выделяется хлороводород. Когда его выделение прекратится, смесь выдерживают при охлаждении в течение 15 мин. Затем в колбу вносят 40 г измельченного льда и подкисляют смесь концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по индикаторной бумаге, после чего ее переносят в делительную воронку, где отделяют верхний бензольный слой с растворенным в нем дифенилметаном. Экстракт промывают 5%-ным раствором гидроксида натрия, затем водой до нейтральной 'реакции. Бензольный раствор сушат безводным хлоридом кальция, переносят в колбу Вюрца с длинной отводной трубкой и отгоняют сначала бензол с водяным холодильником, а затем, удалив холодильник, перегоняют продукт реакции, используя в качестве воздушного холодильника длинную отводную трубку колбы Вюрца. Собирают фракцию с т. кип. 255...265°С. Выход около 10 г (61% от теоретического). Дифенилметан — бесцветное кристаллическое вещество с цитрусовым запахом, в воде не растворяется, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, бензоле. Т.кип. 262°С, 145"С при 2,9 кПа (22 мм рт. ст.). Т.пл. 27°С, р420=1,0060, ло20=1,5788.

Спектр ЯМР (в диметилацетамиде): мультиплет 7,08, синглет 3,82.

-оа

4.5.9. Этиловый эфир В-нафтола

OCHJCHJ

f^X^f + СН3СН,ОН—Й

+ Н,0

159

Реактивы: В-нафтол — 6,2 г; этиловый спирт (абсолютный)—5,5 г (7 ил}; серная кислота (р=1,84 г/снэ)—1,4 мл; гидроксид натрия, 5%-ный раствор; этиловый спирт для перекристаллизации.

Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 50 мл; холодильник водяной; баня водяная.

В круглодонную колбу, снабженную обратным водяным холодильником, вносят 7 мл абсолютного этилового спирта и 6,2 г 6-нафтола. Затем при перемешивании осторожно добавляют 1,4 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое нагревают на кипящей водяной бане в течение 3,5 ч при периодическом перемешивании. После завершения реакции смесь выливают в стакан с

30 мл 5%-ного раствора гидроксида натрия. Смесь перемешивают стеклянной палочкой до тех пор, пока продукт не затвердеет. Избыток раствора щелочи с не-прореагировавшим р-нафтолом сливают декантацией. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и на фильтре промывают раствором щелочи, а затем водой до нейтральной реакции промывных вод. Очистку производят перекристаллизацией из этилового спирта, сушат на воздухе.

Выход 6 г (81% от теоретического).

Этиловый эфир р-нафтола (2-нафтилэтиловый эфир, 2-этокси-нафталин, бромелия, новый нерол