химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

и эфира (1:1) и сушат при 45...

Выход 7...8 г (68...78% от теоретического).

148

Эозин (2,4,5,7-тетрабромфлуоресцеин) —порошок красно-коричневого цвета. Растворяется в воде и этиловом спирте. При нагревании разлагается без плавления.

Хроматография: см. работу 4.4.1. Вещество вводится в спирте. Я, = 0,66.

Вопросы и упражнения

1. Напишите уравнения реакций бромнрования (в присутствии катализатора) следующих соединений: а) толуола; б) этилбензола; в) л-ксилола; г) нитробензола; д) хлорбензола. Какие положения занимает атом брома по отношению к уже имеющимся в ядре заместителям? Назовите полученные соединения.

2. Хлорирование бензола до хлорбензола в дихлорэтане или тетрахлори-стом углероде протекает значительно медленнее, чем в уксусной кислоте. Дайте этому объяснение.

3. Какой должна быть последовательность реакций для получения из бензола л-бромнитробензола?

4. С помощью каких реагентов можно из бутилового спирта получить хлористый бутил? Укажите наиболее удобный метод получения.

5. Какие соединения получаются при действии бромоводорода на 1-бутен, 2-бутен, 1,3-бутадиен и изопрен?

6. Какой из изомерных ксилолов легче бромируется на холоду в присутствии катализатора?

4.5. АЛКИЛИРОВАНИЕ

Реакциями алкилирования называют реакции, включающие замену атома водорода органического соединения алкильным ради-: калом. В зависимости от того, при каком атоме в молекуле про-I исходит замещение водорода, различают N-, О- и С-алкилирование.

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

Независимо от природы реакционного центра субстрата и его строения, а также от строения алкилирующего агента во всех случаях процессы протекают по электрофильному механизму. На примере алкилирования аминов спиртами (в присутствии сильной минеральной кислоты) схема выглядит так:

; AlkOH + Н+;?А1к — ОН^

,. Atk-OHj5tAlk+ + H30

Ar — NH2 + AIk+ г* At — NH2 — Alk ArNHAtk + H+

По аналогичному механизму протекает алкилирование гидрок-сипроизводных с образованием соответствующих алкиловых эфи-„ров.

Механизм С-алкилирования ароматического ядра включает участие катализаторов, способствующих образованию карбокатио-нов:

149

Alk — C1 + AlCls ->? Alk — CI... AlkCl3 -*? Alk+ + AlCJr

Alk

H 4- AICI4

1 + Alk+

HCI + AI03

АЛКИЛИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ

В синтезе алкилпроизводных широко используются одно-, двух-и многоатомные спирты алифатического ряда, а также жирно-ароматические спирты и фенолы. Не меньшее значение приобрели га-логеналкилы и галогенарилы.

В случае малой реакционной способности субстратов применяют диалкилсульфаты — алкиловые эфиры серной кислоты (Alk)2S04. Более удобны в работе по сравнению с дналкилсульфатами метиловые эфиры беНЗОЛ- И ТОЛуОЛСуЛЬфоКИСЛОТ (O6H5SO2OCH3 и

CH3C6H4S02OCH3), которые совершенно безвредны. В качестве мягкого алкилирующего средства используют диазометан. Его преимущество в том, что побочный продукт реакции — азот — легко удаляется из реакционной смеси. Для получения С-алкилпроизводных применяются также и непредельные углеводороды.

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЙ

Алкилирование аминов. Реакция алкилирования спиртами в обычных условиях протекает очень медленно. Поэтому процесс проводят при нагревании и повышенном давлении. В зависимости от природы алкилируемого субстрата и катализатора время и температура, при которых осуществляется алкилирование, могут быть разными. Существенное влияние оказывает катализатор— га логе-новодородные кислоты. Так, с бромоводоррдной кислотой скорость реакции выше, чем с хлороводородной. В присутствии иодоводород-ной кислоты она возрастает еще больше.

Значительное влияние на ход реакции оказывает соотношение амина и кислоты, которое может меняться от 20 : 1 до 1:1. Хлоро-водород вводят в реакцию в виде гидрохлорида амина. При использовании серной кислоты ее количество составляет 0,05 ... 0,3 моль на моль амина. Выделяющуюся в процессе реакции воду удаляют азеотропной отгонкой или водоотнимающими средствами.

Алкилирование аминогруппы может быть достигнуто также обработкой амина галогеналкилами. Их применение представляет интерес для введения таких алкильных групп, галогенопроизводиые которых более доступны и легче вступают во взаимодействие с аминами, чем соответствующие спирты. Применение простейших гало150

геналкилов, например, хлористого этила, реализуется в тех случаях, когда амины не могут быть алкилированы спиртами. Выделяющийся в процессе реакции галогеноводород иногда связывают избытком амина, но чаще всего добавлением к реакционной массе гидроксидов щелочных и щелочно-земельных металлов, карбонатов натрия и кальция. Температура реакции обычно не превышает 100°С, поэтому синтезы проводят в колбе с обратным холодильником. С низкокипящими галогеналкилами реакции проводят в автоклавах.

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкили

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монобукеты из пионов
тажин emile henry
столик журнальный лдсп овальный
заказать табличку на дом с номером дома в юрге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)