суда и оборудование: колба двухгорлая вместимостью 150 мл; холодильник водяной; капельная воронка; установка для перегонки с водяным паром; делительная воронка; колба Вюрца; термометр.

В двухгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холо-? дильником и капельной воронкой, помещают 4 г красного фосфора, предварительно промытого водой и высушенного над серкой кислотой в эксикаторе, и 23 мл к-бутилового спирта. Охлаждая реак-; .ционную колбу холодной водой, постепенно, в течение 1 ч, прибав--ляют по каплям из капельной воронки, кран которой смазан ваку-гумной смазкой, 10 мл брома при частом встряхивании. После вве--дения всего брома реакционную смесь доводят до комнатной тем-I,пературы при постоянном встряхивании, а затем, нагревая на во--дяной бане, медленно поднимают температуру до кипения. Нагре-. кВание ведут в течение 3 ч при частом встряхивании до исчезнове--ния паров брома.

i Бромистый бутил отгоняют из этой же колбы с водяным па-j iPOM, отделяют в делительной воронке от воды и промывают

143

10%-ным раствором гидрокарбоната натрия, а затем водой, ле высушивания препарата хлоридом кальция его перегоняй, колбы Вюрца, собирая фракцию при температуре кипения 102°С.

Выход 27 г (76% от теоретического).

Бромистый бутил (1-бромбутан)—бесцветная жидкость!,

шивается с этиловым спиртом и эфиром, хорошо растворяется в

ацетоне, ограниченно— в воде (0,061 г в 100 мл при 30°С)./Т. кип.

101,6°С, pf = 1,2990, л*!= 1,4398. /

Спектр ЯМР: триплет 0,8 м.д„ мультиплет 1,2 м.д., триплет 3,4. Хроматография: см. п. 4.4.1. Rf=0,82.

4.4.8. Бромистый изопропил

(СНзЬСНОН + НВгKHS04 + НВг

? (СНз^СНВг+НгО

Реактивы: изопропиловый спирт—!5 мл; бромид калия—15 г; серная кислота (р = 1,84 г/см3) — 19 мл.

Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 250 мл; прибор для перегонки с дефлегматором; воронка делительная; колба Вюрца.

В круглодонную колбу помещают 15 мл изопропилового спирта, 19 мл концентрированной серной кислоты, перемешивая и охлаждая колбу под струей холодной воды. К охлажденной до комнатной температуры смеси, продолжая перемешивание, добавляют 15 г бромида калия. Затем колбу через дефлегматор соединяют с нисходящим холодильником Либиха и реакционную смесь перегоняют до тех пор, пока в приемник не перестанут переходить маслянистые капли, опускающиеся на дно. Если реакционная смесь слишком сильно пенится, нагревание на короткое время прекращают.

Бромистый изопропил отделяют от воды в делительной воронке и осторожно, небольшими порциями, добавляют к нему концентрированную серную кислоту до тех пор, пока она не соберется в виде отдельного слоя. Очищенный таким образом от изопропилового спирта и побочного продукта — диизопропилового эфира — изо-пропилбромид перегоняют из маленькой колбы Вюрца, собирая фракцию с температурой кипения 57... 61°С.

Выход 8... 10 г (30... 40% от теоретического).

Бромистый изопропил (изопропилбромид, 2-броМпропан) —бесцветная жидкость с т. кип. 59,4"С; р4,6=1,3222 г/см3, p4M= = 1,31 г/см3; лою= 1,4251; мало растворим в воде (0,344 г в 100 мл при 12,5 °С), смешивается в любых соотношениях с этиловым спиртом и диэтиловым эфиром.

144

СНз

. НВг +

+ Вг,

6

Реактивы: толуол —10 мл; железные опилки (обезжиренные)—0,2 г; бром — 5 мл; иод, хлорид кальция (безводный); лед; соль поваренная.

Посуда и оборудование: колба двухгорлая вместимостью 100 мл; холодильник обратный; воронка капельная; бани водяные—2 шт.; газоотводная трубка; воронка коническая; стакан вместимостью 250 мл; воронка делительная; палочка стеклянная; прибор для перегонки с водяным паром.

(Работу проводить в вытяжном шкафу!)

В тщательно высушенную двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и капелькой воронкой, вносят кристаллик вода, 0,2 г предварительно обезжиренных железных опилок, 10 мл толуола и по каплям 5 мл брома. Реакция начинается через несколько минут. Ее течение регулируют, погружая колбу в горячую или холодную воду. Бромистый водород отводят из холодильника через трубку, соединенную с воронкой, опрокинутой в стакане над ; водой.

? После окончания реакции смесь перегоняют с водяным паром * до тех пор, пока не перестанет собираться на дне приемника тяжелая маслянистая жидкость. Ее отделяют с помощью делительной воронки и сушат, .нагревая на водяной бане с безводным хлоридом кальция. Охладив продукт до комнатной температуры, его отделя-: ют от затвердевшего кристаллогидрата хлорида кальция и перегоняют, собирая фракцию, кипящую около 180°С. Полученную жидкость охлаждают смесью льда с солью и слегка потирают стенки колбы стеклянной палочкой для ускорения кристаллизации. Образовавшиеся кристаллы л-бромтолуола отфильтровывают от маслянистой части на воронке Бюхнера.

Выход продукта 5...6 г (33...40% от теоретического). л-Бромтолуол (л-метилбромбензол) — бесцветное кристаллическое вещество (кристаллизуется из спирта в виде ромбических кристаллов) с т. пл. 28,5°С. Т. кип. 184,5°С, практически нерастворим в воде, растворим в эфире, легко растворяется в этило