ороткая, соединяется с водоструйным насосом, вторая, длинная, доходящая до дна колбы, соединяется со склянкой Вульфа, в которую заливают 4,1 г брома и небольшое количество воды, так чтобы бром был покрыт слоем воды.

Собрав прибор, включают насос и пропускают струю с такой скоростью, чтобы ацетанилид в колбе энергично перемешивался. При этом необходимо следить за тем, чтобы пары брома не попа-дали в насос. Кристаллический ацетанилид постепенно превращается в аморфный хлопьевидный л-бромацетанилид, и содержимое колбы окрашивается в желтовато-оранжевый цвет, который должен сохраняться при взбалтывании колбы в течение нескольких минут. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и влажный перекрнсталлизовывают из спирта.

Выход 3 г (75% от теоретического).

n-Бромацетанилид кристаллизуется в виде белых игл, т. пл. 167... 168°С, растворяется в эфире, бензоле, хлороформе, трудно растворим в холодном спирте, нерастворим в воде.

УФ-Спектр (в этаноле) [X„al[c(lge)J: 250 нм (4,32).

Хроматография: см. работу 4.1.1. J?/=0,65.

°Ч_У° +

4.4.3. п-Броманкзол

/—ч

О О-Вг,

+

осн3

НВг

О \>Вг,

\_/

Ч I

0-ОСНз

Реактивы: анизол —10,8 г (10,9 мл); бром —18,9 г (6,1 ил); диоксан — 10 г (9.7 мл); диэтиловый эфир — 100 мл; гидроксид натрия, 2 моль/л раствор; хлорид кальция (безводный).

Посуда и оборудование: колба круглодонная длинногорлая вместимостью '50 мл; стаканы вместимостью 50 и 150 мл; воронка капельная; воронка делительная; термометр; холодильник водяной; холодильник воздушный; баня водя-; мая.

(Работу проводить в вытяжном шкафу!)

Получение диоксандибромида. В стакан вместимостью 50 мл, г помещенный в ледяную баню, вносят 9,7 мл свежеперегнанного I диоксана и быстро при перемешивании добавляют из капельной во138

139

ронки 6,1 МЛ брома. Полученный темно-бурый раствор выливают при перемешивании в стакан со 100 МЛ ледяной воды. Выпадает оранжевый кристаллический осадок, который отсасывают в/а воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре стеклянной/проб-кой и высушивают на пористой плае+инке. Получают 25 г (85% от теоретического выхода) сухого диоксандибромида с т. пл. 60°С. Ди-оксандибромид летуч, его следует хранить в банке с притертой пробкой.

ПОЛУЧЕНИЕ Л-БРОМАНИЗОЛА. В длинногорлую круглодонную колбу вместимостью 50 мл, помещенную в водяную баню с температурой воды 15...20вС, вносят 10,9 мл анизола и при встряхивании добавляют полученный диоксандибромид, при этом выделяется бро-моводород.

Реакционную смесь периодически встряхивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Когда реакция бромирования закончится (прекратится выделение бромоводорода), смесь выливают при перемешивании в стакан с 100 мл воды. Затем п-бромани-зол экстрагируют двумя порциями эфира по 50 мл. Объединенные эфирные вытяжки промывают 2 моль/л раствором гидроксида натрия, водой и сушат свежепрокаленным хлоридом кальция. Из высушенного раствора сначала отгоняют эфир на водяной бане, а остаток перегоняют с воздушным холодильником, собирая фракцию с температурой кипения 213 ...223°С, а затем в вакууме — фракцию, кипящую при 99... 100°С (при давлении 2,4 кПа или 18 мм рт. ст.).

Выход 10,5 г (56% от теоретического).

га-Броманизол — бесцветная тяжелая жидкость с приятным запахом, нерастворим в воде, растворяется в спирте, эфире, ацетоне, хлороформе. Т.кип. 215°С, т.пл. 11,5°С, pf = 1,4569, п*>=1,5605.

Спектр ЯМР (в CDC13) : дублет дублетов 7,53 и 6,87 М. д.

Хроматография: см. работу 4.4.1. /?у=0,71.

4.4.4. 2,4,6-ТРИБРОМАНИЛИИ

NK2

BrvX-Br

3 HBr

6^

Реактивы: анилин свежеперегнанный— 2,55 г (2,5 ил); бром —15 г (4,8 мл); бромид калия—9 г; соляная кислота (р=1,19 г/см3); гидроксид натрия, 10%-ный раствор; этиловый спирт-—150 мл.

Посуда и оборудование: колба плоскодоиная широкогорлая вместимостью 250 мл; стакан вместимостью 100 мл; воронка капельная; баня водяная.

(РАБОТУ ПРОВОДИТЬ В ВЫТЯЖНОМ ШКАФУ!)

В широкогорлой плоскодонной колбе вместимостью 250 мл растворяют 2,5 мл анилина в 75 мл воды, содержащей 2,5 мл концент140

энной соляной кислоты. В стакане растворяют в 50 мл воды омида калия и 4,8 мл брома при перемешивании. Полученный прозрачный раствор выливают в капельную воронку, помещенную над реакционной колбой. Постепенно, по каплям приливают его в течение 30 мин в реакционную смесь при энергичном помешивании. Реакщгя должна проходить при комнатной температуре. После окончания реакции окраска брома исчезает и выпадает осадок три-броманшлина. Его отсасывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтр* 10%-ным раствором гидроксида натрия, а затем большим количеством воды. Еще влажный триброманилин очищают от примесей кристаллизацией из горячего спирта (около 150 мл). Для кристаллизации спиртовый раствор помещают в ледяную баню на 1 ч, а затем осадок отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе.

Выход 7 г (77% от теоретического).

2,4,6-Триброманилин~- бесцветное кристаллическое вещество; растворим в эфире, хлороформе, трудно растворим в этиловом Спирте, нераство