химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

дорода.

Температура реакции. Кроме увеличения скорости процесса нагревание реакционной смеси позволяет также обеспечить удаление из сферы реакции алкилгалогенида, если его температура кипения ниже 100°С, а в случае высококипящего продукта — отгонку воды. Галогенированиё вторичных и третичных спиртов проводят при

136

возможно более низкой температуре во избежание образования ал-кенов.

Влияние природы реагирующих компонентов. Реакционная способность галогеноводородных кислот понижается в ряду Н1> >НВг>НС1. Иодоводородная и бромоводородная кислоты реагируют в большинстве случаев легко, тогда как хлороводородная малоактивна. Повысить реакционную способность соляной кислоты можно прибавлением хлорида цинка.

Необходимо помнить, что при реакции иодирования иодоводо-род может восстанавливать образовавшийся йодистый алкил до углеводорода. Особенно легко эта реакция протекает у третичных спиртов. В таких случаях используют спирт, иод и красный фосфор.

Реакционная способность спиртов понижается с возрастанием длины цепи. Скорость замещения гидроксильной группы галогеном увеличивается при переходе от первичных спиртов к третичным.

Выделение продуктов галогенирования. В зависимости от агрегатного состояния продуктов реакции приемы выделения их ничем це отличаются от традиционных. Во всех случаях целевые продукты многократно промывают водой, раствором соды, вновь водой до нейтральной реакции. Жидкие вещества сушат прокаленным хлоридом кальция и перегоняют. Твердые подвергают перекристаллизации.

Меры предосторожности. Синтезы с применением галогенов и галогеноводородов необходимо проводить только в вытяжном шкафу! В работе с бромом использование резиновых перчаток, надетых на рукава халата, обязательно! Выделяющийся в процессе Прямого галогенирования галогеноводород необходимо подвергать нейтрализации содой или гидроксидами щелочных и щелочно-зе-мельных металлов.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ

В ИК-спектрах галогенопроизводных происходит смещение полос поглощения соседних с галогенами функциональных групп, по которым их и определяют (см., например, приложение II, п. 9, 10). В спектрах ПМР влияние галогена также сказывается на величине химического сдвига соседнего протона (приложение III, п. 41).

4.4.1. Бромбензол

вг.

Реактивы: бензол —22 г (25 ил); бром—37,2 г (12 ил); железные опилки— 0,5 г; хлорид кальция (безводный).

} Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 200 мл; фор137

штос двурогий; капельная воронка; делительная воронка, холодильник водяной; баня водяная; термометр.

(Работу проводить в вытяжном шкафу!)

Круглодонную колбу снабжают двурогим форштоеом, в вертикальный отвод которого вставляют капельную воронку, а в наклонный— обратный холодильник. В верхний конец холодильника вставляют изогнутую стеклянную трубку, к концу которой присоединена небольшая воронка, опущенная в стакан с водой так чтобы она не касалась жидкости.

В колбу вносят 0,5 г железных опилок, 22 г бензола и прибавляют из капельной воронки, кран которой смазан фосфорной кислотой, по каплям 37,2 г брома. Обычно реакция начинается после прибавления небольшого количества брома при легком встряхивании колбы. Как только начнется выделение бромоводорода, скорость прибавления брома можно увеличить, следя, чтобы течение реакции было равномерным и интенсивным, но не бурным. Введя весь бром, продолжают перемешивание. Если реакция к концу слишком замедлится, то для завершения ее колбу нагревают на водяной бане, постепенно повышая температуру до 60...70"С (термометр в бане). Реакция считается законченной, когда прореагирует весь бром и пары в колбе обесцветятся.

Реакционную смесь промывают в делительной воронке два раза водой и перегоняют с водяным паром (см. рис. 20). Сначала отгоняется бромбензол, а когда в холодильнике появятся кристаллы побочного продукта — n-дибромбензола, отгонку прекращают.

Дистиллят, содержащий бромбензол, переливают в делительную воронку и после отстаивания отделяют бромбензол, высушивают его прокаленным хлоридом кальция (см. с. 30) и перегоняют из колбы Вюрца с водяным холодильником. Фракция, кипящая при 152... 158°С, представляет собой бромбензол.

Выход 18 г (40% от теоретического).

Бромбензол — тяжелая прозрачная жидкость, плохо растворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, бензоле. Т. кип. 156,2DC, pf = 1,4950, ng = 1,5602.

Спектр ЯМР (в CCU): мультиплет 7,27 м. д.

Хроматография; пластинки «Силуфол», система гексан — ацетон — бензол — метанол (20:20: 5 :1). Вещество вводят в ацетоне. #,=0,76.

NHC(

6

4.4.2. п-Бромацетанилид

NHCOCHj (Г*

+ HBr

Br

Реактивы: ацетанилид— 2,5 г; бром — 4,1 г (1,3 мл); этиловый спирт. Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 500 мл; склянка Вульфа.

(Работу проводить в вытяжном шкафу!)

В круглодонную колбу наливают 250... 300 мл воды и всыпают 2,5 г измельченного ацетанилида. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями, через которые вставляют две стеклянные изогнутые под прямым углом трубки. Первая трубка, к

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Atlant ХМ 4024-000
руки вверх калининград купить билет
Термометры для мяса Big Green Egg
лучшая посуда из нержавеющей стали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)