химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

+ HCl »^y_N_^^ + NaCl 4- H20

NO

Реактивы: дифениламин — 5 г; этиловый спирт — 25 мл; соляная кислота (р=1,19 г/см3) —4,76 г; нитрит натрня — 2,5 г.

Посуда и оборудование: стакан фарфоровый вместимостью 50 мл; баня со льдом; термометр; мешалка; колба Бунзеяа; воронка Бюхнера.

В фарфоровом стакане, снабженном мешалкой и термометром, растворяют 5 г дифениламина в 25 мл этилового спирта. Содержимое охлаждают до 0°С и быстро при перемешивании приливают 4,76 г (4 мл) концентрированной соляной кислоты, а затем раствор 2,5 г нитрита натрия в 3...4 мл воды. Выпавший в осадок N-нитро-зодифениламин отфильтровывают, хорошо отжимают и влажным перекрнсталлизовывают из спирта, растворяя полученный продукт в минимальном количестве этанола при кипении. После охлаждения из фильтрата выделяются желто-зеленые кристаллы.

Выход 4,6 г (78% от теоретического), т. пл. 66...67°С.

N-Нитрозодифениламин легко растворяется в горячем спирте, бензоле, трудно растворим в воде.

4.2.5. 1-НИТРОЗОНАФТОЛ-2

Реактивы: метиланилии—25 г; соляная кислота (р=1,19 г/см1)—40,5 г; нитрит натрия — 16,3 г; бензол — 50 мл; лед—-100 г.

Посуда и оборудование: стакан фарфоровый вместимостью 250 мл; капельная воронка; термометр; делительная воронка; мешалка; прибор для перегонки в вакууме; баня со льдом.

+ NaNOj + 2HjS04N0

ОН

+ 2NaHS04+H,0

120

121

Реактивы: 2-нафтол — 5 г; нитрит натрия — 24,4 г; серная кислота 20%-ная —225 г (197 мл); гидрокснд натрии, 10%-ный раствор —138 г (124 ыл); лед.

Посуда и оборудование: стакан фарфоровый вместимостью 1000 мл; капельная воронка; термометр; мешалка; баня.

В фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, термометром и, капельной воронкой, при размешивании и нагревании на водяной бане до температуры не выше 60°С растворяют 5 г 2-нафтола в 138 г (124 мл) 10%-ного раствора гидроксида натрия. Раствор должен быть прозрачным и показывать слабощелочную реакцию по индикаторной бумаге. Смесью льда с солью температуру раствора снижают до 0°С, прибавляют 400 мл воды и 24,4 г нитрита натрия.

После этого из капельной воронки, конец которой погружен в жидкость, в течение 1 ч по каплям прибавляют 225 г (197 мл) 20%-ной серной кислоты, охлажденной до 5°С. Во время прибавления кислоты необходимо тщательное перемешивание, температура не должна превышать 3°С. После прибавления кислоты реакционную массу при перемешивании и температуре 0... 5°С выдерживают 1,5 ч. В этих условиях образуется мелкозернистый светло-желтый 1-нитрозонафтол-2. Его отфильтровывают, промывают холодной водой и отжимают. Сушат при температуре 70... 80°С.

Выход 5,5 г (91,5% от теоретического); т. пл. 108... 110°С.

1-Нитрозонафтол-2 хорошо растворяется в этаноле, бензоле, эфире, ледяной уксусной кислоте, водных растворах щелочей, мало растворим в воде (0,1 г в 100 мл при 20°С).

Вопросы и упражнения

1. Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания скорости их взаимодействия с эквнмолярным количеством азотистой кислоты:

а) N. N-диэтиланилнн, N, N-диэтил-о-анизидин, N, М-диэтил-2,6-диметиланилин;

б) фенол, с-метоксифенол, о-крезол, о-хлорфеноЛ; в) N-метиланилии, N-метило-толуидин, N-метил-о-хлоранилин.

2. Как разделить с помощью реакции. нитрозирования N-метиланилин и и N, N-диметиланилин?

3. Одним из распространенных аналитических реагентов является 2-нитро-зо-|1-нафтол. Каким путем его можно синтезировать?

4.3. СУЛЬФИРОВАНИЕ

Реакции, сопровождающиеся замещением водорода ядра суль-фогруппой, относят к сульфированию. Открытие реакции сульфирования принадлежит В. Бранду, который в 1819 г. осуществил синтез судьфопроизводного нафталина.

Специфика этого процесса в отличие от других электрофильных реакций заключается в том, что он носит обратимый характер:

АгН + HJS04 ARS03H + Н20

122

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

В зависимости от условий сульфирования в качестве сульфирующих агентов могут выступать различные частицы, однако во всех случаях процесс протекает через стадию образования а-комп-лекса:

SOjH

,S03H I

SOjH

s = 6

SOi SO,H .

СУЛЬФИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ

Наиболее распространенным сульфирующим агентом является серная кислота различной концентрации (купоросное масло с содержанием 92...93% H2S04 или моногидрат —98... 100% H2S04). Для трудно сульфируемых соединений применяют олеум с различным содержанием оксида серы (VI), обычно до 25% S03 или с 65% SO3. Олеум, содержащий 40% S03, при обычной температуре является твердым веществом, поэтому он неудобен в обращении и из него путем разбавления моногидратом получают менее концентрированные растворы.

Сульфирующим агентом служит также хлорсульфоновая кислота CISO3H (монохлорангидрид серной кислоты). Однако ее применение требует точной дозировки в соответствии со стехиометрией данной реакции, так как избыток приводит к образованию суль-фохлорида:

АгН + CISO3H ->- ArSOsH + НС1 ArSQsH + CISO3H ->- ArS02CI + Нг504

Для проведения сульфирования в газовой фазе используется триоксид серы. Менее распространенные сульфирующие агенты —

; соли серни

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы coral вкфц
моноколесо inmotion v8
купить зеркало в раме
ремонт холодильника Smeg FAB30RO7

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)