химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

редства, нитрозированне проводят в водной среде. Концентрация реагентов не играет существенной роли и имеет значение лишь в связи с большей илн меньшей растворимостью продукта реакции в воде.

Нитрозированне, как правило, ведется при охлаждении реакционной смеси. Повышение температуры нежелательно, так как это уменьшает выход целевого продукта, а иногда сказывается на направлении реакции. Использование в качестве ннтрознрующего агента азотистой кислоты, вследствие ее малой стабильности при нагревании, требует проведения реакции прн пониженных температурах. Установлено, что реакция нитрозирования фенолов катализируется основаниями и в общем виде может быть представлена следующей схемой:

9

о

N0

О + вн+

R—N—CH,CN

I

N0

Основания катализируют также превращения N-ннтрозосоеди-неинй в С-нитрозопроизводные:

R—NH—С—CN ' II NOH

Идентификацию нитрозосоедннений проводят по полосам ног-лощення нитрозогрупп (см. приложение II, п. 18, е для С- н 18, з для N-нитрозопроизводных).

4.2.1. п-Нитрозодиметиланилин

NH(CH3)5CI

NH(CH3)2cr

Н,0

6"

Реактивы: диметиланилин ?—5 г; нитрит натрия — 3,1 г; соляная кислота (р = 1,19 г/см3) — 10,3 г; этиловый спирт—5.0 мл; диэтиловый эфир — 20 мл; раствор карбоната натрия, 5%-ный; лед — 40 г.

Посуда и оборудование: стакан фарфоровый вместимостью 100 мл; капельная воронка; делительная воронка; термометр; мешалка; баня со льдом.

В фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, термометром н капельной воронкой, смешивают 10,3 г (8,6 мл) соляной кислоты с 5 г диметиланилина (диметиланилин вносят в кислоту), прибавляют около 40 г измельченного льда и медленно, при постоянном перемешивании и температуре не выше 10°С, приливают нз капельной воронки в течение 1 ч раствор 3,1 г нитрита натрня в 10 мл воды. Смесь окрашивается в оранжевый цвет и из нее выпадают желтые кристаллы гидрохлорида и-ннтрозоднметиланнлина. Содержимое перемешивают еще в течение 1 ч, выпавший осадок отфильтровывают, хорошо отжимают стеклянной пробкой, промывают 5 мл этилового спирта и высушивают в эксикаторе.

Выход 7,2 г (90% от теоретического), т. пл. 177°С.

Для выделения свободного основания соль я-нитрозодиметил-аиилина обрабатывают в делительной воронке 5%-ным раствором карбоната натрия и 20 мл эфира. Основание переходит в эфирный слой, который отделяют от содового раствора, а затем отгоняют эфнр. л-Нитрозоднметиланилин выделяется в виде зеленых чешуек.

119

Продукт можно получить более чистым, перекристаллизовав его из петроленного эфира. Получаются зеленые кристаллы с т. пл. 85°С. (В сухом виде способен к самовозгоранию!)

л-Нитрозодиметилапилин хорошо растворяется в большинстве органических растворителей и в разбавленных минеральных кислотах.

ин

6

NaN02 + H2S04

4.2.2. л-НИТРОЭОФЕНОЛ

J] + NaHSD4 + Н20

NO

Реактивы: фенол — 5 г; нитрит натрия — 4,6 г; серная кислота (р = = 1,84 г/см5) —3,5 г; лед —60 г.

Посуда и оборудование: стакан фарфоровый вместимостью 200 мл; капельная воронка; термометр; мешалка; баня.

В фарфоровый стакан, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 45 мл воды, растворяют в ней 4,6 г нитрита натрия и прибавляют 5 г фенола, расплавленного в 15 мл воды. В эту смесь вводят 60 г измельченного льда и из капельной воронки в течение 1 ч по каплям прибавляют холодный раствор серной кислоты, полученный отдельно смешением 2 мл концентрированной кислоты с 7 мл воды. Прибавление ведут при энергичном перемешивании и наружном охлаждении реакционной массы льдом с солью, чтобы температура во время реакции была около 0°С. Прн этой температуре содержимое перемешивают еще в течение 2 ч, после чего л-нитрозофенол отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции по индикаторной бумаге и высушивают прн 50... 60°С.

Выход 5,2 г (80% от теоретического).

л-Нитрозофенол— бесцветные кристаллы с т. пл. 133°С; легко растворяется в эфире, ацетоне, этаноле, трудно — в холодной воде, лучше — в горячей.

H-,C-N—NO

4.2.3. N-НИТРОЗОМЕТИЛАНИЛИН

NHCH3

+ NaN02 + НС1

+ NaCl + H,0

В фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, термометром и капельной воронкой, смешивают 25 г метиланилина с 40,5 г (34 мл) концентрированной соляной кислоты и 100 г измельченного льда. К смеси при хорошем перемешивании и температуре не выше 10°С в течение 10... 15 мин приливают раствор 16,3 г нитрита натрия в 50 мл воды. Перемешивание при этой температуре продолжают еще 1 ч, затем содержимое переносят в делительную воронку, маслянистый слой отделяют, а из водной части дважды извлекают бензолом (порциями по 25 мл) дополнительное количество продукта. Маслообразный продукт соединяют с бензольной вытяжкой и сушат прокаленным хлоридом кальция. Бензол отгоняют при обычном давлении, а остаток перегоняют в вакууме (см. рис. 18).

Выход 29 г (90% от теоретического).

N-Нитрозометиланилин представляет собой жидкость желтого цвета с т. кип. 225°С (разл.), 135... 137°С (1,7 кПа, или 13 мм рт. ст.); р4° = 1,1277.

4.2.4. N-НИТРОЗОДИФЕНИЛАМИН

^^-N—^^ +NaN02

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
перчатки вратарские футбольные
80YL001URK
моноколесо inmotion v5 plus купить
концерт агаты кристи в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)