![]() |
|
|
Практикум по органической химииH,so4 4.1.8. .«-Нитробензойная кислота KHSO4 + HjO соон Реактивы: бензойная кислота —5 г; серная кислота (р=1,84 г/см') — 13 мл; нитрат калия — 10 г; гидроксид бария— 17,5 г. Посуда и оборудование: трехгорлая колба вместимостью 50 мл; мешалка; (термометр; воронка для горячего фильтрования; установка для перегонки с водяным паром. 115 В трегорлую колбу, снабженную мешалкой н термометром, вносят 13 мл серной кислоты и нагревают на водяной бане до 70°С, Баню удаляют и прн постоянном перемешивании постепенно прибавляют смесь 5 г бензойной кислоты и 10 г нитрата калня, следя за температурой, которая не должна превышать 80°С. Затем содержимое колбы нагревают на водяной бане прн 85,..90°С до тех пор, пока на поверхности реакционной массы не образуется масляный слой нитробензойной кислоты. После охлаждения реакционную массу выливают в холодную воду, выпавшую в осадок лг-нитро-бензойную кислоту отфильтровывают, промывают сначала холодной водой, а потом несколько раз горячей. Осадок переносят в колбу для перегонки с водяным паром и отгоняют непрореагировавшую бензойную кислоту. л-Нитробензойную кислоту очищают в виде бариевой соли. Для этого сырую кислоту растворяют в 20-кратном по массе количестве воды и обрабатывают горячим раствором гидроксида бария до слабощелочной реакции. Затем добавляют 200 мл воды н смесь кипятят до полного растворения осадка. Раствор фильтруют через воронку для горячего фильтрования, фильтрат охлаждают и продукт отфильтровывают. Для получения свободной кислоты бариевую соль кипятят с 10%-ной соляной кислотой. После охлаждения выпавшую л-ннтро-бензойную кислоту отфильтровывают, промывают холодной водой и перекристаллнзовывают из воды. Выход 3,8 г (56% от теоретического). лг-Нитробензойная кислота — белый кристаллический порошок с т. пл. 140... 141°С. Растворяется в этиловом спирте, эфире, трудно растворима в бензоле н н холодной воде (0,31 г в 100 мл) УФ-Спектр pWcflge)]: 253 нм (4,15), 290 нм (3,38), 400 нм (1,40). Вопросы и упражнения 1. Нитрование ароматических соединений в концентрированной азотной кислоте сильно замедляется при добавлении солей азотной кислоты и ускоряется в присутствии даже небольших количеств серной кислоты. Дайте объяснение этим фактам. 2. Нитрование бензойной кислоты, ее метилового и этилового эфиров приводит к получению соответствующих «-нитросоединений с выходами 82, 73 и 68%. Почему снижается выход? 3. Расположите в ряд по убыванию скорости образования мопонитропро-нзводных следующие соединения: бензол, хлорбензол, фенол. 4. Какие продукты образуются при нитровании этана, пропана и изобута-на? Какой из этих углеводородов нитруется легче и почему? 4.2. НИТРОЗИРОВАНИЕ Замещение атома водорода органических соединений нитрозо-группой называют реакцией ннтрознрования. Если водород находится при углеродном атоме, то такой процесс относят к С-нитро116 \ зированню, если при атоме азота — к N-нитрозированню. Эта реакция, по сравнению с нитрованием распространена значительно меньше. Она характерна для соединений, содержащих группы ОН, NAlk2, NHAlk, NHAr. В соответствии с направляющим влиянием этих заместителей входящая ннтрозогруппа NO вступает по отношению к ним преимущественно в л-, а иногда в о-положенне. В общем виде реакцию нитрозирования можно представить следующей схемой: АГН + НОШ -* ARNO + НГО Известны два главных метода введения ннтрозогруппы в органические соединения: он а) непосредственное ннтрозировапие О i III он + HONO -и, О 6 NO NOH 6 б) окисление производных гидрокснламнна NHOH NO 6 -Н,0 однако вследствие малой доступности последних эта реакция используется редко. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ Ннтрозирование протекает по механизму электрофильного замещения. Атакующим агентом является нитрозоннй-ион N0+ Так Как азотистая кислота, являющаяся наиболее распространенным ннтрознрующнм агентом, в свободном виде не существует, то для проведения процесса используют ннтрнт натрня н сильную кислоту (серную илн соляную). Образующаяся при этом азотистая кислота, присоединяя протон, генерирует нон NO+: KNO2 + Н+ H2N0.+ NO+ + Н20 ? Дальнейшее взаимодействие протекает по аналогии с другими реакциями электрофильного замещения: NO No+ 6 117 НИТРОЗИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ Основным ннтрознрующнм агентом является азотистая кислота в момент образования в результате взаимодействия нитритов натрия нли калия с серной кислотой. Для проведения нитрозирования используют также ннтрозилгалогениды (Ж>С1, NOF, NOBr), нитро-знлсерную кислоту NOHS04. Реже в качестве нитрозирующнх агентов применяют алкилнитриты, например C2H5ONO, C4H9ONO н др. ИДЕНТИФИКАЦИЯ При проведении идентификации нитрозосоедннений всегда нужно помнить о возможности нх превращения в таутомериые формы. Например, нитрозофенолы могут существовать н реагировать как в ннтрозоформе, так н в хнноноксимной: УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЙ В отлнчне от реакции нитрования, где необходимым условием является участие водоотннмающего с |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|