химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

ой нитросмеси Степанова позволяет затем использовать образующийся сульфат аммония в качестве удобрения.

К очень энергичным нитрующим агентам относится ацетнлиит-рат — продукт взаимодействия дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом CH3C0ONO2. Так как ацетнлнитрат представляет собой взрывчатое вещество, его обычно применяют в виде сильно разбавленных растворов в уксусном ангидриде нлн тетрахлорн-де углерода, а процесс нитрования осуществляют при низких температурах.

Для получения нитросоединеннй ароматического и алифатического рядов используют также парофазное нитрование оксидами азота.

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАИЦИЙ

Порядок прибавления реагентов. Этот фактор определяется реакционной способностью субстратов по отношению к электрофнль-ным агентам. Соединения, имеющие электронодонорные заместители, облегчающие вхождение ннтрогруппы в ядро, обычно нитруют прибавлением к субстрату нитросмеси. Наличие электроноак-цепторных заместителей затрудняет нитрование, а поэтому исходное соединение прибавляют в нитросмесь.

Следует указать на высокую реакционную способность к нитрованию таких соединений, как амнны и фенолы. Так как амины образуют с кислотами соли, в результате чего меняется ориентация вхождения ннтрогруппы, то для получения п- и о-ннтроаннлинов необходимо предварительно защитить аминогруппу ацетилирова-нием. Чтобы обеспечить равномерное течение любой реакции нитрования без выбросов, во всех случаях надо осуществлять постепенное прибавление реагентов.

Концентрация нитрующего агента. Как было сказано выше, нитрующий агент готовит смешением азотной кислоты с концентрированной серной, причем для мононнтрования азотную кислоту вводят примерно в теоретически рассчитанном количестве, иногда несколько меньшем (на 1 ...5%), иногда с некоторым избытком (1... 5%). Для получения полинитропронзводных применяют значительно больший избыток HN03 (на 10... 20% от стехиометрнческого).

Концентрацию серной кислоты выбирают в зависимости от реакционной способности субстрата н от числа нитрогрупп, которое требуется ввести. Для получения мононнтросоедннений используется менее крепкая кислота, чем для трнннтропроизводного. В практике нитрования обычно применяют купоросное масло (92... .94% H2S04), моногидрат н олеум с содержанием свободного S03 ?10.-20% н выше.

Температура реакции. Реакция нитрования экзотермнчна. При вхождении одной ннтрогруппы выделяется 152,3... 153,1 кДж/моль. Очень много теплоты выделяется также прн разбавлении серной кислоты реакционной водой. Поэтому во многих случаях прнходнт-ея прибегать к внешнему охлаждению содержимого колбы, а также практиковать медленное прибавление реагентов. Однако реэкое понижение температуры внешним охлаждением иногда вызывает замораживание реакции, что после его снятия может привести к спонтанному выбросу реакционной массы.

Для полноты проведения реакции нитрования, особенно при введении в ароматическое ядро второй нлн третьей ннтрогруппы, ? реакционную смесь подвергают нагреванию.

Нитрование в растворителях. Создание гомогенных условий цитирования позволяет провести процесс в нужном направлении без осложнений. Во многих случаях эту проблему решает использование нитрующих смесей, так как один из компонентов является растворителем для данного субстрата. Кроме того, при проведении относительно небольшого числа реакций нитрования водной азотной «ислотой применяются органические растворители: уксусная кне-, лота, уксусный ангидрид, тетрахлорнд углерода, хлороформ, хлорбензол, о-днхлорбензол. В условиях нитрования этн соединения не „взаимодействуют с HN03, но обладают хорошей растворяющей спо--собиостью по отношению к исходным соединениям.

Перемешивание. Для увеличения контакта органического и неорганического слоев, а также для осуществления равномерного обогрева всей реагирующей массы иснользуется перемешивание. Этот щрием также способствует проведению реакции до конца и сокращению времени нитрования. Перемешивание проводят с помощью Механических мешалок различного типа.

Выделение иитросоедииений. В зависимости от агрегатного со-Нггояння и растворимости продуктов нитрования в нитросмеси используют различные способы выделения их в свободном виде. Если продукт реакции твердый и нерастворим в нитросмеси, то выделяют его фильтрованием, предварительно разбавив реакционную массу водой (кислотный слой приливают в воду!). В случае раство-"""мости ннтропродукта реакционную смесь осторожно по частям

106

107

1\

выливают на лед или в воду со льдом. В таком варианте выделения можно воспользоваться высаливанием с помощью NaCl, Na2SO.|, Fe2(S04)3 и других солей. Использование хлорида натрия возможно только при отсутствии в реакционной смеси азотной кислоты нлн прн ее незначительной концентрации (во избежание выделения хлора!).

Жидкие продукты реакции отделяют от кислотного слоя с помощью делительной воронки. Как правило, ннтропродукты_находят-ся вверху. Если для реакции использовался органический растворитель, то после разделения органический слой промывают водой, з

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концерты любэ на 2017
купить ширму в москве
Настенные часы двусторонние Sinix
C088-51BMT

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)