химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

аннлид перекрнсталлизовывают из воды илн нз спнр-'*а, сушат и определяют температуру плавления (см. приложе-*"Уе X).

103

Опыт 10. Смешивают 0,3 г исследуемого вещества с 10 мл 2 н. раствора гидроксида калия и прибавляют 0,5 мл бепзоилхлорнда. Пробирку закрывают пробкой и встряхивают до исчезновения запаха бензонлхлорнда. Кристаллы отделяют и перекристаллизовы-вают нз 80%-ного спирта. После высушивания определяют температуру плавления.

Опыт 11. Смесь 0,1 г исследуемого вещества и 0,1 г хлорангид-рида гс-толуолсульфокислоты в 2 мл дноксана нагревают на кипящей водяной бане 5 мин. После охлаждения ее разбавляют вдвое водой и выпавший сульфамид отфильтровывают и перекрнсталли-зовывают нз 60%-иого спирта, а после высушивания определяют температуру плавления.

Опыт 12. Смешивают растворы 0,1 г исследуемого вещества в 3 мл спирта н 0,1 мл фенилнзотиоцнаната в 2 мл спирта. Смесь нагревают на водяной бане 10 мин, после охлаждения разбавляют водой в два раза. Выпавшую феннлтиомочевину отфильтровывают, перекрнсталлизовывают нз спирта, сушат и определяют температуру плавления.

Опыт 13. Смешивают растворы 0,1 г пикриновой кислоты в 1 мл спирта и 0,1 г исследуемого вещества также в 1 мл спирта. Полученную смесь нагревают на водяной бане и охлаждают. Выпавший пикрат отделяют фильтрованием н после перекристаллизации н высушивания определяют температуру плавления.

Опыт 14. Смешивают раствор 0,2 г нлн 0,2 мл анализируемого вещества в 5 мл нитрометана с раствором 0,2 г метилтозилата нлн йодистого метила в 0,5 мл нитрометана н выдерживают 0,5 ч. После этого смесь нагревают на кипящей водяной бане 1 ч. Выпавшую соль отсасывают, перекрнсталлизовывают из смеси спирта с этн-лацетатом (1:1), высушивают и определяют температуру плавления.

4. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

4.1. НИТРОВАНИЕ

Введение в молекулу органического соединения ннтрогруппы называется реакцией нитрования. Впервые ее осуществил Митчер-лнх прн получении нитробензола (1834).

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

В зависимости от природы субстрата н характера нитрующего агента механизм реакции может быть различным. Так, введение ннтрогруппы в ароматическое ядро протекает по электрофильному Механизму. Для наиболее распространенного случая нитрования

104

• k4

смесью концентрированных азотной и серной кислот на примере бензола его можно представить следующей схемой:

HN03 + 2 H2S04

NO2++ 2 HSO; + Н30+

NOj NOj

+ H +

Электрофильпый характер реакции определяется атакой на молекулу бензола нитроний-катнона NO+2 с образованием промежуточного a-комплекса и последующим отщеплением протона.

Если для нитрования используется разбавленная азотная кислота (пл. 1,07... 1,15 г/см3), а в качестве субстрата углеводороды жирного ряда (реакция Коновалова, 1888), то процесс протекает по радикальному цепному механизму, который может осуществляться с участием либо азотной кислоты (а), либо диоксида азота (б):

а) ПгГОзЛпО- + .NOj

RH + -ОН -* R- +НгО

R + -N02^R-№D2

б) R- + HONOj-+ R - NO-2 + -ОН

RH + .OH^R- +Н20 и т. д.

По радикальному цепному механизму протекает и нитрование в боковую цепь жнрпо-ароматическнх углеводородов.

НИТРУЮЩИЕ АГЕНТЫ

Для ароматического ряда выбор нитрующего агента определяется реакционной способностью нитруемого соединения в процессах электрофилыюго замещения. Прн этом всегда необходимо учитывать, что нитрование сопровождается образованием воды, которая, разбавляя азотную кислоту, может привести к остановке реакции. Поэтому для нитрования применяется азотная кислота различной ?концентрации: 95...98% (пл. 1,5 г/см»), 60...65% (пл. 1,4 г/см3), 90... 60%, а иногда даже 10%. Следует учитывать, что разбавленная азотная кислота в отличие от концентрированной действует на субстрат в большей степени как окислитель. Во избежание влияния разбавления в реакционную среду в качестве водоотннмающе-ГО средства добавляют концентрированную серную кислоту.

Особенно широко применяются заранее приготовленные смесн азотной и серной кислот (нитрующие смеси). Для их получения '*аще всего используют азотную кислоту плотностью 1,4 нлн , 1-,5 г/см3 н 92... 93%-ную серную кислоту. Последнюю иногда берут ^таюке в виде моногидрата (1000/0-ная H2S04) илн 10... 20%-ного

105

олеума. Во всех случаях выдерживают соотношение кислот 1 :1. Большое практическое применение получил вырабатываемый химической промышленностью меланж, который состоит из концентрированной азотной кислоты, 7,5 ...9,0% серной кислоты н до 4,5/0 воды. Эта смесь не вызывает коррозии металла и может легко транспортироваться.

В лабораторной практике часто используется нитрующая смесь из нитрата натрия нли калия н концентрированной серной кислоты. Прн взаимодействии названных реагентов образуется азотная кислота, которая и является нитрующим агентом. Недостатком таких смесей является образование в качестве отходов значительных количеств гидросульфатов, не находящих широкого применения. Использование вместо солей «атрия нли калия нитрата аммония для приготовления так называем

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
трезвый водитель услуга цена
прикольные наклейки на мотоциклы
аскона сатурн матрас
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.05.2017)