химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

ольным кольцом сопряжен еще одни хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом. Полоса последнего обычно наиболее заметна в спектре замещенных бензолов в легко доступной области длин волн выше 220 нм.

Направление, в котором происходит электронный переход, зависит от природы заместителя. Например, в спектре N.N-днметила-нилина при 296 нм наблюдается полоса локального возбуждения феннльного хромофора, которая немного смещена и имеет несколько большую интенсивность по сравнению с соответствующей полосой самого бензола. Прн 250 нм имеется полоса электронного перехода, в то время как третий максимум (200 нм) соответствует второму локальному возбуждению феннльного хромофора, эквивалентному полосе 200 нм в спектре бензола.

Для характеристики производных бензола наиболее пригодна самая интенсивная полоса выше 220 нм, однако в связи с тем, что независимо от заместителя аналогичные максимумы производных бензола расположены в области 220... 250 нм, то положение полосы поглощения практически ничего не дает для определения природы присоединенной группы. Кроме того, интенсивность поглощения, обусловленного делокализацией электрона, зависит от информации. Поглощение максимально, если ароматическое кольцо и заместитель копланарны, н минимально при нх расположении во взаимно перпендикулярных плоскостях.

Нафталин и полициклические ароматические системы обладают характерными спектрами, сходными со спектром бензола и изменяющимися подобным же образом при сопряжении с другими хромофорами.

В качестве примера рассмотрим ИК- н УФ-спектры соединения, элементный анализ которого и определение молекулярной массы позволили установить, что оно имеет молекулярную формулу C7H9N. В его ИК-спектре имеются полосы прн 3480 и 3390 см1, а в УФ-спектре полоса с колебательной структурой (Я.Ма«с=2б0 нм, lge= = 2,3) и сплошное поглощение выше 220 нм (lgs = 3). По ИК-спект-ру определяем сначала, в какой форме в исследуемом соединении находится азот. Полосы поглощения прн 3480 н 3390 см^1 относятся к области, где обычно проявляются валентные колебания связей N—Н первичной аминогруппы. Соотношение углерода и водорода,

100 а также сплошное поглощение выше 200 нм указывают на наличие в соединении системы с сопряженными связями, вероятнее всего, что это бензольное кольцо. Небольшая интенсивность полосы с ЯМанс=260 нм н ее коротковолновое положение свидетельствуют о тбм, что электроны неподеленной пары аминогруппы не находятся в сопряжении с бензольным кольцом. Следовательно, исследуемое соединение является бензиламином C6H5CH2NH2.

3.3.4. Идентификация конкретных соединений

После установления класса исследуемого соединения, пользуясь •данными приложения V, можно оценить число атомов углерода в соединении н сопоставить константы данного соединения с константами отдельных членов ряда, взятыми нз справочной литературы. Выписывают из них те, которые наиболее близко подходят к свойствам исследуемого вещества. Для окончательного установления, какое нз выбранных веществ соответствует анализируемому ?соединению, последнее переводят в наиболее характерные для этого класса производные. Сравнение температуры плавления нлн кипения полученного производного и соответствующих производных -выбранных представителей ряда позволяет идентифицировать ис-.-следуемое вещество. При идентичности кристаллических производных их температуры плавления должны быть одинаковы. Однако вля полной уверенности необходимо определить температуру плав-мления их смесн. Отсутствие депрессии укажет на то, что были сме-4наны одинаковые вещества.

Для целей идентификации применяют такие производные, кото--рые легко образуются, хорошо отделяются от примесей, имеют температуру плавления в пределах 50...250°С. Она должна отличаться -вт температуры плавления исходного вещества н других родствен--ных веществ не меньше чем на 5°.

-< Спирты и фенолы удобно идентифицировать 'в виде феннлуре-таяов нли эфнров 3,5-диннтробензойной кислоты, которые получают в кристаллическом виде действием феннлнзоцнаната нлн 3,5-i-Динитробензоилхлорида на соответствующий спирт нли фенол. Кои--кя-анты некоторых указанных производных приведены в прнложе-' ииях VI и VII.

,Ь Для идентификации альдегидов н кетонов наиболее часто ис-вользуют образование семнкарбазонов и 2,4-днннтрофеннлгидра-fconoB. Температуры плавления некоторых нз ннх приведены в приложениях VIII и IX.

Кислоты идентифицируют в виде сложных эфиров (я-бромфена-[ловых нлн ri-интробензиловых) н аннлидов.

Первичные и вторичные амины превращают в бензамнды, я-то-голсульфамнды, феннлтномочевины или пикраты (см. приложение l), а третичные амины —в четвертичные аммониевые основания и также в пикраты (см. приложение XII).

101

Опыт 1. В пробирке смешивают 0,5 г 3,5-дииитробензоилхлори-да с 1 г или 1 мл вещества. Смесь нагревают иа кипящей водяной бане в течение 5 мнн, затем прибавляют 10 мл дистиллированной воды и раствор охлаждают во льду, пока продукт ре

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиция на стол гостей с гортензией 1000
Компания Ренессанс: чем покрасить ступени деревянной лестницы - оперативно, надежно и доступно!
кресло престиж купить
кладвка аренда склада

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)