химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

же имеется характеристическая полоса- поглощения определенной функциональной группы, то все равно для уверенного отнесения необходимо найти дополнительные полосы в других областях спектра, подтверждающих его. Так, частоты колебаний в области 3100... 2800 см"1 обычно рассматривают совместно с полосами поглощения в области 1650... 1400 см-', а также 1000 ...900 см-'. Наличие поглощения в этих областях указывает на присутствие связей С—С, причем совместное рассмотрение всех трех областей позволяет также сделать вывод о расположении и состоянии этих связей.

Полосы в области 2800... 1800 см"1 могут быть отнесены к колебаниям связей N — Н, C=N, к карбоновым кислотам, аммонийным солям, алкинам, аминокислотам. В области 1800 ... 1400 см-1 могут находиться частоты колебаний бензольного кольца, карбонильных, карбоксильных, ангидридных, нитро- и нитрозогрупп, колебания связи С = С, деформационные колебания СН, NH и др.

Область ниже 1400 см-1, особенно богатую пиками и перегибами, расшифровывать по табличным данным довольно трудно, так как здесь имеют полосы поглощения почти все соединения.

На положение каждой полосы оказывает влияние множество факторов. Поэтому при их отнесении необходимо учитывать условия регистрации спектра: физическое состояние образца, химическую природу растворителя, концентрацию, температуру и т. д. Наблюдаемые отклонения, которые вызываются этими факторами, обычно составляют ±10...20 см-1, но иногда достигают 50 см 1 и больше. Интенсивности полос должны иметь ожидаемую величину. Например, нельзя приписать относительно слабую полосу около 1700 см-1 в ИК-спектре чистого соединения наличию карбонильной группы.

На основании анализа ИК-спектра можно предложить структуру соединения, которая становится достоверной, если согласуется с данными как химических, так и других спектральных (УФ, ЯМР и т. д.) исследований.

Если есть возможность, то следует провести прямое сравнение со спектрами родственных соединений точно известной структуры. Кроме того, производные и продукты разложения исследуемого соединения должны проявлять предсказанные свойства.

Электронные спектры обусловлены поглощением энергии, вызывающим переходы между электронными состояниями. Однако при этом для молекул в растворе изменяется ие только электронная, ио обязательно также вращательная и колебательная составляющие энергии. Поэтому полоса поглощения не является узкой, а выглядит как широкая линия поглощения.

Непредельные углеводороды с изолированными двойными или тройными связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную я-5-я*-переходом, в области 170...200 нм с коэффициентом экстиикции 6000... 12000. Алкильные заместители вызывают небольшой (на несколько нанометров) батохромный (в длинноволновую область) сдвиг. Сопряжение двойных связей приводит, кроме того, к увеличению интенсивности не менее чем в два раза на каждую пару сопряженных кратных связей. Для спектров большинства полиенов характерно также появление дополнительных пиков на основной полосе поглощения — так называемая колебательная структура. Замена в полиеновой цепочке двойной связи на —С—С— практически ие сказывается на положении полосы поглощения, но вызывает уменьшение интенсивности. Циклические диеиы поглощают при значительно больших длинах волн, чем линейные, но интенсивность поглощения у них меньше.

В альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах и их производных в карбонильных группах возможны три типа переходов: я->-я*, л-*-п* и л-мт*. Для того чтобы различать переходы я->-п* и /г-мг.* в карбонильных соединениях, предложен ряд эмпирических критериев, перечисленных в приложении IV.

Например, в молекуле бензофенона можно выделить две независимо поглощающие системы — карбонильную группу и всю сопряженную систему в целом. В электронном спектре этого соединения Длинноволновая полоса поглощения, характеризующаяся низкой интенсивностью, обусловлена переходом л-*я*. локализован-, ным главным образом в карбонильной групп?. Очень интенсивная полоса поглощения в коротковолновой части спектра относится к ,Нг+я*-переходу, возбужденный электрон в котором делокализован ПО всей молекуле.

Несопряженная карбонильная группа обладает двумя полосами •Поглощения: слабой при 280 им (Е=15) И средней интенсивности |вколо 190 нм (8 = 1000). Например, ацетон в углеводородных растворителях имеет. Я„а„с при 279 (в=13) и 188 нм (е=1860). Длииио-??плновая полоса обусловлена переходом электрона карбонильной уппы на антисвязывающую я-орбиталь (я-*-я*), коротковолно99

вая — переходом на антнсвязывающую а-орбиталь (л-э-а*).

Хромофорами, поглощающими в ультрафиолетовой области, являются ароматические системы. Сам--бензол дает полосы поглощения прн 255, 204 и 184 нм, интенсивность которых возрастает в указанном порядке (BI=200, е2=7900, Е3 = 60000), прн этом первая полоса имет отчетливую, а вторая —слабо заметную колебательную структуру. Алкильные заместители приводят к батохром-ному смещению максимумов, но практически ие влияют на нх интенсивность. Однако если с бенз

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок на озере на новой риге
электровелосипед до 150 кг
шумовые характеристики осевого вентилятора оса 400-12,5 веза
сетка сварная оцинкованная москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)