химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

ия этого вещества состоит из триплета и дублета:

H'f / J J _\tf я\л I \

1 2 1

Сигнал протона в группе СНС12, взаимодействующего с двумя , электроотрицательными атомами хлора, должен находиться в более слабом поле по сравнению с сигналами двух протонов группы СН2С1.

Протон Н, обладая собственным магнитным полем, оказывает влияние на протоны Ну и Н" через валентные электроны. Поскольку ядро Н имеет две разрешенные ориентации во внешнем поле (по полю, когда /=+'/2, и против поля, когда /=—'/г), то в месте расположения ядер Н' и Н" могут возникнуть два дополнительных поля — усиливающее и ослабляющее. Поэтому вместо одного сигнала, соответствующего Н, появляются два сигнала — дублет. Расстояние между этими сигналами характеризует энергию спин-спи-нового взаимодействия (/), выражаемую в герцах. Сигнал Н" также расщепляется в дублет, причем оба дублета точно совмещаются друг с другом.

.Ядра Н' и Н" независимо друг от друга также могут ориентироваться по полю и против него, влияя на протон Н. Если спины ядер Н' и Н" аитипараллельны полю Яо, то индуцированные ими поля складываются. Если они параллельны, то дополнительные поля также складываются, но имеют другое направление. Третье состояние возникает, когда спины ядер Н' и Н" аитипараллельны друг другу и их суммарное поле равно нулю. Для протонов Н' и Н" одинаково вероятны все указанные ориентации, поэтому сигнал протона Н расщепляется в триплет с интенсивностью линий 1:2:1.

Расстояния между соседними линиями в триплете и дублете одинаковы и равны константе спин-спинового взаимодействия / протонов соседних групп. Интегральные интеисивиости дублета и триплета пропорциональны числу протонов, обусловливающих эти сигналы, т. е. относятся как 2: 1. Число линий в мультиплете (М), образующемся в результате спин-спйнового взаимодействия, рассчитывается по формуле: Ј = 2rV/-}-I, где / — спиновое квантовое число; N—число соседних магиитио эквивалентных ядер. Если (как у протона) 1 = 42, то M = N-\-l.

Химический сдвиг протона при наличии спии-спинового взаимодействия определяется расстоянием от центра мультиплета до сигнала эталона. Значение константы спин-спииового взаимодействия не зависит от напряженности внешнего магнитного поля Я0. Оно определяется только природой взаимодействующих ядер, числом и характером связей между ними, а также геометрией молекулы. '

На рис. 34 в качестве примера представлен спектр, полученный от простой системы четырех взаимодействующих протонов. Три магнитно эквивалентных протона метильной группы ацетальдеги-да расщепляют резонансный сигнал альдегидного протона на квартет, в то время как сигнал метильной группы представляет собой дублет вследствие взаимодействия с одним протоном. ВО

10 д S 1-.2 5,м.ц

Рис. 34. Спектр ЯМР ацетальдегида

Серьезной проблемой в получении спектров ЯМР твердых веществ является выбор растворителя. По своим свойствам — инертности, магнитноизотропиости, отсутствию протонного поглощения — очень хорошей средой для получения спектров ЯМР является тетным 0 м.д. Часто применяют н гексаметилдисилоксан, химический сдвиг которого равен 0,5 м.д. Обычно эти вещества добавляют к раствору в очень небольшой концентрации (0,5... 1,0%) до начала записи спектра.

Внешний эталон можно применять, помещая в ампулу с образцом маленький капилляр, содержащий стандартное вещество. В качестве последнего обычно используют чистый бензол, который дает одну узкую линию.

Ценную информацию можно получить, определяя относительные интенсивности отдельных сигналов спектра. Если сигналы различных ядер разделены достаточно большим расстоянием, измерение интенсивности позволяет определить непосредственное число ядер, участвующих в образовании каждого сигнала. Иногда для определения интенсивности достаточно измерить высоту сигнала, но в большинстве случаев должна быть найдена его общая площадь. В современных спектрометрах ЯМР это измерение производится с помощью интеграторов, включенных в его схему.

- Метод ЯМР по своей чувствительности вполне сопоставим с другими спектроскопическими методами, хотя в последних используется излучение со значительно более высокой частотой.

3.2.4. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ ВЕЩЕСТВ

Как уже указывалось (с. 37—43), хроматография позволяет проводить разделение и очистку веществ. Однако если хроматография осуществляется при строго определенных параметрах, то по хро-матограмме можно определить, какие вещества входят в данную смесь и в каком количестве. Метод идентификации в этом случае зависит от вида хроматографии. Для распознавания веществ обычно используют тонкослойную или бумажную хроматографию, где критерием является величина Rt, а также газовую или газо-жид-костную, где отдельные вещества, определяют по их времени удерживания. Трудность такого анализа заключается именно в создании определенных условий, поскольку и Rf, и время удерживания зависят от адсорбента, природы жидкой фазы, скорости газа-носителя, а также от способа нанесения жидкой фазы на твердый носитель

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
asics gel arctic 4
наружняя реклама москва
как снять обшивку багажника шевроле круз универсал видео
Купить стулья недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)