химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

а-(Щих 12... 15 атомов, некоторые колебания более или менее локализованы в небольших участках молекулы. В первую очередь это «Относится к колебаниям функциональных групп, находящихся в (различных частях молекулы. Например, валентные колебания гид-рокси- и карбонильной групп чрезвычайно мало зависят от разме-r ра и формы остальной части молекулы, а так как колебания этих *Групп вызывают поглощение в той области спектра, где не погло-" цают другие группы, то легко определить, содержит это соединение указанные фрагменты или нет. Для получения более полной информации необходимо изучать отклонения в частоте и интенсивности поглощения группы, вызываемые ее окружением. По числу положению пиков иа спектрограмме можно судить о природе ве-цества, а по интенсивности полос — о его количестве (рис. 33).

85

ИК-Спектры характеристичны для того состояния вещества, в котором они изучаются и другими методами. Этим они выгодно отличаются от УФ-спектров, при образовании которых молекулы переходят в возбужденное, часто более активное состояние.

При снятии спектров в ИК-области работать с водными растворами практически невозможно вследствие сильного поглощения самой, воды в очень широкой области. Поэтому для съемки используют либо раствор в специально подобранном растворителе, не поглощающем в предполагаемой области поглощения исследуемого вещества, либо суспензию вещества в вазелиновом масле, если нет необходимости проверять область поглощения метнльных и метиленовых групп, либо наконец, пленку самого вещества. Часто используют таблетки, спрессованные из смеси исследуемого вещества с бромидом калня или другим галогенидом щелочного металла. Растворители или вазелиновое масло должны быть тщательно высушены. Области поглощения некоторых функциональных групп приведены в приложении П.

Запись ИК-спектра производят на специальных регистрирую щих спектрофотометрах серии ИКС или на аналогичных приборах. Для съемок используются призмы из следующих материалов: фто рид лития (в области 2000...3800 смм), фторид калия (1300.. 3800 см-'), хлорид натрия (650 ... 1300 см'), бромид калия (400 .. 650 см-'), бромид цезия (250 ... 650 см'1).

Спектры твердых образцов или чистых жидкостей нередко силь но искажены из-за межмолекулярных водородных связей, поэтому на основании только таких -спектров бывает трудно установить присутствие в молекуле карбонильной и гидроксигрупп. В разбавленных растворах частота поглощения определенной группы меняется при переходе от одного соединения к другому значительно меньше, чем при измерении твердых образцов. Это связано с влиянием окружающей среды. Поэтому, если возможно, различные соединения, содержащие определенную группу, лучше исследовать в каком-нибудь одном растворителе.

В практической спектрофотометрии (как ИК, так и УФ) спектры строят в различных координатах. На оси абсцисс откладывают длину волны (Я., нм) или волновое число (v, см~1), а на оси ординат— оптическую плотность D, молярный коэффициент экстинкции (е) или его логарифм. Поэтому в методиках синтезов для характеристики получаемых веществ были использованы все эти величины.

3.2.3, Спектроскопия ЯМР

Сигналы ядерного магнитного резонанса (ЯМР) впервые были получены Ф. Блохом в Стэнфордском университете иа протонах воды (1945).

Суть наблюдавшегося ими явления заключается в следующем.

В6

Каждое ядро иесет положительный заряд, кратный заряду протона. Кроме того, ядра многих изотопов имеют собственный момент количества движения, называемый спином (/) и характеризуемый спиновым квантовым числом ms. Оно может принимать значения 0, 7з, 1, 31г, 2 и т. д. Вращение заряженного ядра создает магнитное поле, направленное по оси вращения. Таким образом, ядро действует как крошечный магнит с магнитным моментом р..

Ядра с четными числами протонов не имеют спина (/=0) и не

имеют магнитного момента, а потому не дают сигналов ЯМР. Другие ядра имеют спин, отличный от нуля а значит, обладают магнитным моментом. Такие ядра во внешнем магнитном поле

#о могут занимать любую из (2/+1) ориентации, определяемых

магнитным квантовым числом mi, которое подчиняется правилу

квантования. Каждой ориентации ядра в магнитном поле Но соответствует определенное значение (уровень) энергии. В отсутствие

внешнего магнитного поля магнитный момент ядра не проявляется.

Так, для ядер гН (протон) спин равен ±7а. Состояния протонов различаются только прн взаимодействии с внешним полем в соответствии с возможностью этих ядер находиться в двух энергетических состояниях с /= + 7г (ориентация спииов части ядер по полю) и /=—Ч2 (ориентация против поля). В результате появляются два энергетических уровня Е, и ?2 для каждого состояния:

Разница в энергиях между уровнями (Д?) зависит от напряженности внешнего магнитного поля (Я0) и от магнитного момента ядра. Чем выше напряженность магнитного поля прибора (ЯМР спектрометра), тем больше разница в энергиях между уровнями и тем сильнее сигнал, который получается и регистрируется. Этот сигнал появляется в результате переориен

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новорижское шоссе земельные участки
как клеить наклейки на пожарный шкаф
http://taxiru.ru/zakon69-2/
acuvue one day trueye 90 линз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)