химический каталог




Практикум по органической химии

Автор С.С.Гиттис А.И.Глаз А.В.Иванов

ство этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора.

Поликонденсация

Реакции поликонденсации определяются наличием в исходных мономерах реакционноспособных функциональных групп. Если эти группы находятся в молекуле одного мономера а—А—b (а и b — функциональные группы, способные взаимодействовать друг с другом), то процесс взаимодействия таких молекул друг с другом называют гомополиконденсацией:

a—A—b + а—А—Ь-»-а—A—A—b 4- ab

a—A—A—b + a—A—b -»- a—A—A—A—b + ab

а—(—A—Ь-f-a—A—b ->- а—(—А~-)я—b+ab

Полимер, образованный в результате взаимодействия функциональных групп молекул разных мономеров, является продуктом гетерополиконденсации:

а—А—а + Ь—В—Ь -* а—А—В—Ь + ab

ноноыер мономер

а—А—В—Ы- a—A—A -»-а—А—В—А—а + аЬ

а—А—В—A—a + b—В— Ь-va—А—В—А—В—b + ab и т. д.

263

Или в общем виде:

па—А—а + nb -В-Ь-<-а-(-А-В-)„-Ь+(2л-1)аЬ

скоростью. Этот метод имеет большое значение для получения полимеров из веществ, разлагающихся при температуре плавления.

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

Принципиально механизм реакций в процессах поликонденсации не отличается от механизма аналогичных реакций с низкомо-л'екулярными соединениями и определяется природой и реакционной способностью мономеров.

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЯ

Известны четыре способа проведения поликонденсации: в расплаве, на поверхности раздела фаз, в растворе и в твердой фазе.

Если исходные мономеры и полимер при температуре плавления устойчивы, поликонденсацию проводят в расплаве, обычно при температуре 200...280°С. Процесс осуществляют в атмосфере инертного газа, чтобы исключить побочные реакции окисления, деструкции, декарбоксилирования, и применяют вакуум для удаления образующихся простейших веществ (воды, аммиака, хлороводорода и др.). Для переработки полимера расплавленную массу выдавливают из реактора в виде ленты, которую после охлаждения измельчают. Из этой крошки далее формуют изделия.

Поликонденсацию в растворе проводят при 2О...50°С в присутствии катализаторов и, при необходимости, акцепторов выделяющихся простейших веществ. Растворители для этой цели подбирают таким образом, чтобы они не взаимодействовали с мономерами.

Широко используется метод поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. Для получения, например, полиамидов или полиэфиров диамины или диолы растворяют в воде, а дихлорангидриды — в бензоле или хлороформе. Поликонденсация происходит при комнатной температуре в органической фазе, в которую диффундируют молекулы диамина или диода. Выделяющийся хлороводород быстро уходит в водный слой и нейтрализуется в нем добавленным гидрокарбонатом натрия или другим акцептором протонов. Полимер в виде пленки образуется на поверхности раздела двух фаз. Иногда получают эмульсию двух несмешивающихся жидкостей, при этом образующийся полимер выпадает в виде хлопьев.

Поликонденсация в твердой фазе, так же как и полимеризация, протекает вблизи температуры плавления мономеров с высокой

264

л CHj=C

I

COOCHJ

CHj

I

( -CHj-C- )„ COOCHj

Реактивы: метилметакрилат (свежеперегнанный) —10 г; персульфат аммония, 1%-ный раствор — 100 мл; хлорид натрня, 10%-ный раствор.

Посуда и оборудование: колба трехгорлая вместимостью 250 мл; мешалка с затвором; холодильник обратный; капельная воронка; парообразователь; баня водяная; колба коническая вместимостью 250 мл,

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, наливают 100 мл 1%-ного раствора персульфата аммония и помещают колбу на водяную баню, нагретую до 80°С. Поддерживая эту температуру, при энергичном перемешивании добавляют из капельной воронки по каплям 10 г метилового эфира метакриловой кислоты (метилме-такрилата). Нагревание и перемешивание продолжают 4 ч. Полученную эмульсию переливают в коническую колбу, добавляют 10... 15 мл 10%-ного раствора хлорида натрия и через стеклянную трубку пропускают из парообразователя пар, чтобы вызвать коагуляцию полимера. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат на воздухе.

Выход 9 г (90% от теоретического).

4.14.2. Полиэтиленадипат

лНОСН2 - СН2ОН + пНО — СО - (СН2)4 - соон

-*Н- [-ОСН2-СН2-0-СО-(СНа)4-СО-]я-ОН +(2л- 1)Н20

Реактивы: адшшновая кислота —29,2 г; этиленгликоль —12,4 г (11,1 мл). Посуда н оборудование: колба трехгорлая вместимостью 100 мл; мешалка; термометр; фарфоровая чашка; баня воздушная.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, вносят 29,2 г адипиновой кислоты и 11,1 мл этилен-гликоля и включают мешалку. Конденсацию ведут на воздушной бане при температуре реакционной массы 175... 185°С. Через 4 ч образовавшуюся вязкую жидкость выливают в горячем виде в фарфоровую чашку. После охлаждения полимер превращается в воскообразную массу.

265

CV-ll

о

до образования двух слоев: нижний — смола, верхний — вода. Верхний слой после отстаивания сли

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Практикум по органической химии" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крышные вентиляторы ex
http://taxiru.ru/laytboks-u/
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/avtomobili_klassa_komfort/
курсы по обучению на промышленные холодильники

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)