я давать разогреваться реакционной массе, так как |при температуре выше 30°С идет побочная реакция, снижающая |выход дибензальацетона. Через 15 мин приливают оставшуюся Шсмесь бензальдегида и ацетона. Содержимое перемешивают еще ||30 мин. Выпавший кашицеобразный осадок отсасывают на воронке вБюхнера, промывают на фильт- щ& Iре дистиллированной водой и су-|шат между листами фильтровальной бумаги.

Выход 7...8 г (80...90% от ^Теоретического).

Для получения чистого продукта дибензальацетон перекрнсталлизовывают из этилаце-Тата, после чего температура плавления его соответствует литературной константе.

Дибензальацетон (1,5-дифенил-1,4-пентадиен-3-он; стирилкетон; |дистирилкетон; дициннамилкетон; цнннамон) —светло-желтые мо-роклинные листочки при перекристаллизации из ацетона или ди-ртилового эфира и пластинки при перекристаллизации из этнлаце-Тата; т. пл. 112°С. Продукт растворим в этилацетате, ацетоне и лороформе, трудно растворяется в воде, этиловом спирте и ди-гиловом эфире. УФ-Спектр — рис. 68.

Хроматография: пластинки «Силуфол», система: бензол — этил-|«цетат — петролейный эфир (1:1:5), растворитель — ацетон. 'Х/=0,95.

251

4.13.4. Бензальацетофенон

»4.13.5. Малахитовый зеленый

О„3C-C-FA

Н=СН—с-^^

ш

Реактивы: ацетофенон (свежеперегнанный) —13 г (12,6 мл); бензальдегид (свежеперегнанный) —11,4 г (10,9 нл); гидроксид натрия —6 г; этиловый

'""''посуда н оборудование: стакан фарфоровый или стеклянный толстостенный вместимостью 250 мл; термометр; баня водяная; мешалка; колбы конические вместимостью 250 мл — 2 шт.

В фарфоровом стакане, прикрытом картоном с отверстиями

для мешалки и термометра и помещенном в баню со льдом, растворяют 6 г гидроксида натрия в 49 мл воды и приливают 32 мл

этилового спирта. При энергичном перемешивании к раствору приливают 12,6 мл ацетофенона и 10,9 мл бензальдегида. Во время

реакции температуру смеси поддерживают в интервале 20...30°С.

Содержимое перемешивают 2...3 ч. За это время масса загустевает мешалку вынимают, а продукт реакции оставляют на 3 ч (при

, охлаждении льдом). Желтый оса* ^v^^ \ док отсасывают на воронке Бюхнера, промывают сначала дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата на лакмус, а потом 5 мл этилового спирта, охлажденного до 0°С.

350

250 300

Рис. 69. УФ-Спектр бензальацето-феиона

Полученный продукт пере-кристаллизовывают из этилового спирта (на 1 г вещества берут WCI,KM 5 мл спирта), при этом темпера-' тура спиртового раствора не должна превышать 50°С. В противном случае продукт при охлаждении выпадает в виде масла. Спиртовой раствор охлаждают смесью льда с солью, после чего выделившийся осадок отсасывают на воронке Бюхнера. Бензальацетофенон сушат на воздухе.

Выход продукта после перекристаллизации 18 г (80 А от теоретического).

Бензальацетофенон (1,3-дифенил-2-пропен-1-он; халкон; бензи-лиденацетофекон; стирилфенилкетон)—бледно-желтые ромбические пластинки, т.пл. 62°С, т.кип. 348°С (219°С при 2,4 кПа или 18 мм рт. ст.), растворим в диэтиловом эфире, бензоле, сероуглероде и хлороформе, трудно растворим в этиловом спирте, не растворяется в воде.

УФ-Спектр — рис. 69.

252

N(CH,),

N(CH,),

(CH3),N,

6

C,H,N(CH,),

6

Реактивы: бензальдегид (свежеперегнанный)—2 г (1,9 мл); диметиланилин | (свежеперегнанный) — 5 г (5,2 мл); серная кислота (р=1,84 г/см3) —1,84 г |(1 Мл); оксид свинца (IV)—0,75 г; соляная кислота (р = 1,19 г/см3); хлорид ?рдинка — 4 г; уксусная кислота (ледяная); сульфат натрия; хлорид натрия, на-рсыщенный раствор; гидроксид натрия; этиловый спирт; лед. »? Посуда н оборудование: колба круглодонная вместимостью 50 мл; двуроГИЙ форштос; холодильник шариковый; мешалка; термометр; установка для вперегонки с водяным паром; стаканы вместимостью 50 и 150 мл; баня водя-1ная; баня масляная; эксикатор; фарфоровая чашка.

(Работу проводить в вытяжном шкафу!)

Получение лейкооснования. 1-й способ. Смесь свежеперегнан-1'нЫх диметиланилина и бензальдегида наливают в круглодонную :• колбу, снабженную двурогим форштосом с механической мешал-;кон и обратным холодильником. К смеси прибавляют разбавлен-[ную серную кислоту (к 2 мл воды приливают 1 мл концентриро-Iванной серной кислоты). Реакционную массу кипятят 2 ч на масЛЯНОЙ бане при 150°С (термометр в бане) при непрерывном пере-Еиешивании. После окончания реакции смесь охлаждают, добавЛЯЮТ раствор гидроксида натрия до щелочной среды по индикаТОРНОЙ бумажке и отгоняют с водяным паром непрореагировавший [диметиланилин. Охладив жидкость, сливают воду с образовавше-|гося осадка, промывают его несколько раз водой, которую затем |отделяют как можно более полно. Полученное лейкооснование |растворяют в этиловом спирте в той же круглодонной колбе при [нагревании на водяной бане. После фильтрования раствор остав-|ляют стоять в холодном месте. Выделившиеся бесцветные кристал-|лы лейкооснования отсасывают, промывают этиловым спиртом и [Сушат в эксикаторе.

Выход 4 г (64% от теоретического).

Если лейк